Au caracter mai polar decât alcoolii corespunzători
Structura
o'po
O
H
HO HH
OH
-- -
OHH
+++
Prezintă caracter aromatic pronunţat comparativ cu arenele. Datorită conjugării p- nucleul aromatic este activat, cu densitate de electroni mărită în mod selectiv în poziţiile orto (o) şi para (p) iar oxigenul este parţial pozitivat
Formează legături de hidrogen. Fenoxidul este mai stabilizat prin conjugare decât fenolul.
-
O- O
-
O-O
3
FENOLI Proprietăţi fizice
cu excepţia m-crezolului, cristalizaţi, cu miros caracteristic, puţin solubili în apă, uşor solubili în alcool şi eter Temperatura de topire a fenolului este 43oC ( a ciclohexanolului este 25,5oC) iar cea de fierbere este 181oC (ciclohexanol, 161oC)
Proprietăţi chimiceI. Reacţii datorate grupării OHII. Reacţii datorate nucleului aromaticIII. Reacţii de oxidareIV. Reacţii de culoare
SN SE ArO H
aciditate
1. Aciditatea fenolilor
Datorită conjugării p- atomul de oxigen se pozitivează, atrage electronii din legătura -OH, astfel încât H se protolizează uşor. Fenolul prezintă caracter acid mai pronunţat decât alcoolii
C6H5-OH + H2O C6H5O- + H3O
+ Aciditatea fenolilor: C6H5-OH HOH CH3OH
p-nitrofenol56 ori
o-nitrofenol44 ori
m-nitrofenol32 ori
OH
NO2
OHNO2
OH
NO2
OHO2N NO2
NO2
OH
2,4,6-trinitro-fenolcaracterputernic acid
OOH
N
O OH
NO2 NO2
OH
o-nitrofenol p-nitrofenol
4
FENOLI
Bazicitatea fenoxizilor: C6H5-O- HO- CH3O
-
2.Reacţii caracteristice grupării OH
a) formarea sărurilor- fenoxizi
C6H5-OH + NaOH C6H5O-Na+ + H2O
b) formarea eterilor SNR X Ar O R+Ar O-Na+
Metoda generală de obţinere a eterilor nesimetrici cu radicalul fenil
Fenolul (benzenolul) este un produs incolor, solid, cristalizat în ace, cu miros specific. În contact cu aerul devine roşiatic datorită oxidării. Este toxic, în contact cu pielea producând arsuri.Se utilizează pentru obţinerea fenoplastelor, coloranţilor, medicamentelor (aspirina).
Crezolii (o-,m,-p-metilfenolii) se separă tot din gudroane, ca şi fenolul. Au acţiune bactericidă mai puternică decât fenolul. Se folosesc, sub formă de emulsie cu o soluţie de săpun, ca antiseptici. Acţiunea bactericidă creşte la alchifenoli cu creşterea catenei, atingând un maxim la C5, după care scade din nou cu creşterea catenei.
Timolul, 3-metil-6-izopropilfenolul, se găseşte în uleiul de cimbru sau lămâioară. Este dezinfectant slab. Prin hidrogenare trece în mentol.
Carvacrolul, 2-metil-5-izopropilfenolul (izomer cu timolul) se găseşte în uleiul de chimion şi de cimbru de grădină.
Naftolii , se găsesc de asemenea în gudroanele cărbunilor . Sunt foarte puţin solubili în apă dar se dizolvă în alcool şi eter. Naftolii sunt folosiţi ca intermediari în sinteza coloranţilor.
Fenolii polihidroxilici nu se găsesc în natură dar derivaţi ai lor se întâlnesc în regnul vegetal. Fenolii polihidroxilici sunt compuşi solizi, solubili în apă şi alcooli, greu solubili în hidrocarburi. Sunt mai reactivi decât fenolii monohidroxilici.
11
FENOLI Pirocatehina se găseşte în produsele de pirogenare a lemnului sub forma eterului monoetilic, gaiacol, antiseptic slab ( ca sare de potasiu sunt antiseptici respiratorii). 1,2-Dimetoxibenzenul, numit veratrol, este un lichid cu miros plăcut ce se foloseşte la sinteza papaverinei.
Rezorcinolul este un compus cristalin, incolor, foarte solubil în apă. Prin tratare cu amoniac conduce la m-aminofenol, intermediar în obţinerea acidului p-aminosalicilic (PAS) folosit în terapia tuberculozei. Rezorcinolul este un dezinfectant uşor folosit în dermatologie. La tratarea acestuia cu ICl şi HCl , soluţie apoasă, se formează 1,3,5-triodorezorcinol, numit ridoxol, cu acţiune antivirală şi antimicotică.
Hidrochinona este folosită ca antioxidant, revelator fotografic şi în dermatologie şi cosmetică, ca antiseptic şi conservant. Pirogalolul se găseşte în diferite produse vegetale sub formă de eteri. Pirogalolul în soluţie alcalină are afinitate pentru oxigen. Soluţiile alcaline de pirogalol, absorbind cantitativ oxigenul, sunt folosite la dozarea volumetrică a oxigenului. Este folosit şi ca revelator fotografic. Floroglucina se întâlneşte în natură sub formă de glucozid. Are caracter reducător moderat şi proprietăţi antiseptice.
Tetrahidrocanabinolul este principala componentă din marihuana, utilizat din antichitate pentru proprietăţile fiziologice.
O
OH
C5H11tetrahidrocanabinol
H
12
ETERI
Formula generală: (Ar)R-O-R(AR) Clasificare
1. În funcţie de structura radicaluluia. Eteri aciclicib. Eteri ciclici
2. În funcţie de identitatea radicalilor
ex.:
a. Eteri simetrici (radicali identici)b. Eteri nesimetrici (radicali diferiti)
Nomenclatura
2. Nomenclatura eterilor simetrici:
1. Nomenclatura IUPAC: prefixul oxid
C2H5 O C2H5eter etilicdietil-eteroxid de dietil
13
ETERI
3. Nomenclatura eterilor nesimetrici:
ex.: CH3 O C2H5etil-metil-eteroxid de etil si metilmetoxi-etan
CH3 O C6H5fenil-metil-etermetoxi-benzenanisol
4. Nomenclatura eterilor ciclici:
O
O
O
oxiran (etilenoxid, epoxid)
oxetan (oxaciclobutan, trimetilenoxid)
O
O
oxolan (THF)
dioxan
14
ETERI Structura
C
H
HH
O
CH
H
H110o
1.42 Å
Polaritatea legăturii C-O R O R
Moment de dipol =1.1-1.2 D
Proprietăţi chimice Sunt substanţe foarte stabile, ce au caracter bazic.
1. Reacţii ale oxigenului eteric. Săruri de oxoniu. Acidoliza eterilor
R CH2 O CH2R + H+X- R CH2 O CH2R]X-
Hsare de oxoniuBF3
R CH2 O BF3
CH2R
a. Cu acizii minerali formează săruri de oxoniu, stabile la temperaturi scăzute (-60oC, -90oC)
15
ETERIb. Reacţia de acidoliză, în mediu de HI, la 160-180oC (metoda Zeizel de dozare a grupărilor metoxi sau etoxid)
C6H5 O CH3 + HI160oC
C6H5 O CH3]I-
Hiodura de fenil-metil-oxoniu
C6H5 O CH3 + I-
H
SN2 ICH3 + C6H5OH
2. Reacţii ale poziţiei reacţii homolitice, fotochimice, de substituţie radicalică
ETERI COROANĂCharles Y. Pendersen (S.U.A.) – descoperire
Donald J. Cram (S.U.A.) şi Jean-Marie Lehn (Franţa, Nobel, 1987) - studiere
Formula generală: (CH2CH2O)n
Polimeri ciclici ai etilenoxidului Nomenclatura
O
O
O
O
O
O
[18]-coroanã-6
O
O
O
O
O
O
dibenzo-[18]-coroanã-6
O
O
NH
O
NHO
1,10-diazo-[18]-coroanã-4
17
ETERI
Solvenţi, anestezice: Dietileterul, C2H5OC2H5, Feromoni ( gr. pherein= a purta, hormon= a excita): Dispalurul (7R, 8S)-(+)7,8-
epoxi-2-metiloctadecan - atractantul moliei ţigan, defoliator periculos al pădurilor
REPREZENTANŢI. UTILIZĂRI
dispalur
C
O
C
HH
(CH2)9CH3(CH3)2HC(CH2)4
Metileteri ai fenolului se găsesc în plante. Au miros plăcut de flori şi se utilizează în parfumerie şi ca substanţe de aromă în industria alimentară. Spre exemplu, anetolul (uleiurile eterice de anason), eugenolul (uleiurile eterice din garoafe şi cuişoare), safrolul (uleiul de cuişoare şi de camfor). Nerolina şi nerolina nouă (uleiurile eterice din flori de salcâm şi portocal).
