Post on 03-Sep-2019
transcript
V.2.2. Stereoizomeria cicloalcanilorV.2.2. Stereoizomeria cicloalcanilorI i d f ţiI i d f ţi (( f if i))Izomeri de conformaţie Izomeri de conformaţie ((conformericonformeri))
-- continuare continuare --
♦♦ METILCICLOHEXANMETILCICLOHEXAN
axial ecuatorialaxial ecuatorial
♦♦ 1,21,2-- DIMETILCICLOHEXANDIMETILCICLOHEXAN
ciscis--1,21,2 ((a,ea,e) ) ciscis--1,21,2 ((e,ae,a) ) dimetilciclohexan dimetilciclohexandimetilciclohexan dimetilciclohexan
transtrans--1,21,2 ((a,aa,a) ) transtrans--1,21,2 ((e,ee,e) ) dimetilciclohexan dimetilciclohexandimetilciclohexan dimetilciclohexan
♦♦ 1,31,3-- DIMETILCICLOHEXANDIMETILCICLOHEXAN
ciscis--1,31,3 ((a,aa,a) ) ciscis--1,31,3 ((e,ee,e) ) dimetilciclohexan dimetilciclohexandimetilciclohexan dimetilciclohexan
33
33
transtrans--1,31,3 ((a,ea,e) ) transtrans--1,31,3 ((e,ae,a) ) dimetilciclohexan dimetilciclohexandimetilciclohexan dimetilciclohexan
♦♦ 1,41,4-- DIMETILCICLOHEXANDIMETILCICLOHEXAN
ciscis--1,41,4 ((a,ea,e) ) ciscis--1,41,4 ((e,ae,a) ) dimetilciclohexan dimetilciclohexandimetilciclohexan dimetilciclohexan
transtrans--1,41,4 ((a,aa,a) ) transtrans--1,41,4 ((e,ee,e) ) dimetilciclohexan dimetilciclohexandimetilciclohexan dimetilciclohexan
COMPUSI BICICLICICOMPUSI BICICLICIa) Cua) Cu CICLURI CONDENSATECICLURI CONDENSATE
♦♦ DECALINADECALINA
a) Cu a) Cu CICLURI CONDENSATECICLURI CONDENSATE
DecalinaDecalina – sistem de 2 cicluri condensate (fuzionate)sistem de 2 cicluri condensate (fuzionate) ce poate fi comparat, din ce poate fi comparat, din punct de vedere al punct de vedere al conformerilor posibiliconformerilor posibili, cu , cu molecula 1,2molecula 1,2--dietilciclohexanuluidietilciclohexanului
HH
H
H
t itrans cis
COMPUSI BICICLICICOMPUSI BICICLICIb) Cub) Cu PUNTEPUNTEb) Cu b) Cu PUNTEPUNTE
Biciclo[2.2.1]heptanBiciclo[2.2.1]heptan
♦♦ HIDROCARBURA NENIŢESCUHIDROCARBURA NENIŢESCU
((NORBONANNORBONAN))
♦♦ ADAMANTANADAMANTAN
♦♦ HIDROCARBURA NENIŢESCU HIDROCARBURA NENIŢESCU (1960)(1960)
45♦♦ ADAMANTANADAMANTAN2
3
4
67
10
1
7
89
Triciclo[4 2 2 2 0]decaTriciclo[4 2 2 2 0]deca--3 7 93 7 9--Triciclo[4.2.2.2.0]decaTriciclo[4.2.2.2.0]deca--3,7,93,7,9--trienatriena
V.2.3. Sinteze de cicloalcaniV.2.3. Sinteze de cicloalcani
1. Reformare cataliticǎ1. Reformare cataliticǎ – proces chimic industrial prin care fractiile petroliere ce proces chimic industrial prin care fractiile petroliere ce contin cantitati mici de alcani si cicloalcani cu n=8 sunt transformate (la contin cantitati mici de alcani si cicloalcani cu n=8 sunt transformate (la temperaturi inalte si in prezenta catalizatorilor) in fractii cu continut ridicat in acesti temperaturi inalte si in prezenta catalizatorilor) in fractii cu continut ridicat in acesti compusi numitecompusi numite fracţii reformate cu cifra octanică ridicatăfracţii reformate cu cifra octanică ridicatăcompusi, numite compusi, numite fracţii reformate, cu cifra octanică ridicată.fracţii reformate, cu cifra octanică ridicată.
Practic în urma procesului au loc transpoziţii (rearanjări moleculare).
2. Reacţia Perkin jr.2. Reacţia Perkin jr. –– din compuşi dihalogenaţi şi ester malonic sodatdin compuşi dihalogenaţi şi ester malonic sodat
COOR COORH2C
COOR
COORHC
COOR
COORNa+
.._+ C2H5O-Na+
- C2H5OH
diester malonic diester malonic sodat
+ Br+ Ag LiAlHCOOH
+ Br2
- AgBr- CO2
COOAgAg
Br- H2
LiAlH4
3. Condensarea Dieckmann 3. Condensarea Dieckmann –– ciclizarea intramoleculară ciclizarea intramoleculară a esterilor acizilor dicarboxilicia esterilor acizilor dicarboxilici
4. Hidrogenarea catalitică a compuşilor aromatici4. Hidrogenarea catalitică a compuşilor aromatici
Condiţii de reacţie:Condiţii de reacţie:
CatalCatal: Ni, temptemp. = 150 -180oC, prespres = 50 atm.
CatalCatal: PtO2 , temptemp. = 50oC
V.2.4. Proprietăţile chimice ale V.2.4. Proprietăţile chimice ale cicloalcanilorcicloalcanilor
A. Reacţii ioniceA. Reacţii ionice
♦ Izomerizarea cicloalcanilor în prezenţă de AlCl3 şi urme de apă(1931 C D N iţ I C t i i i A D ă )(1931 C D N iţ I C t i i i A D ă )(1931, C.D. Neniţescu, I. Cantuniari şi A. Drăgan)(1931, C.D. Neniţescu, I. Cantuniari şi A. Drăgan)
Condiţii de reacţie:Condiţii de reacţie:
AlCl3.H2O, temp. < 100oCAlCl3.H2O, temp. 100 C
Silicaţi de aluminiu, temp. 250-300oC
75% 25% 0%75% 25% 0%