-
SR EN 12260
STANDARD ROMAN
CORESPONDENTA,
Calitatea apeiDeterminarea continutului de azotDeterminarea
continutului de azot legat (TNb)dupa oxidare la oxizi de azot
Water quality - Determination of nitrogen - Determination
ofbound nitrogen (TNb), following oxidation to nitrogen oxides
Qualite de I'eau - Dosage de I'azote - Dosage de I'azote
lie(TNb) apres oxydation en oxydes d'azote
Aprobat de Directorul General al ASRO la 18 februarie
2004Standardul european EN 12260:2003 are statutul unuistandard
romanInlocuie~te SR ENV 12260:2002.
Acest standard este identic cu standardul europeanEN
12260:2003
This standard is identical with the European StandardEN
12260:2003
La presente norme est identique au Norme europeenneEN
12260:2003
ASOCIATIA DE STANDARDIZARE DIN ROMANIA (ASRO)Str. Mendeleev nr.
21-25, cod 010362, Bucu~
Director General: Tel.: +4021 3163296, Fax: +4021 3160870Direqia
Standardizare: Tel.+4021 3101730, +40213104308, +40213124744, Fax:
+4021315 58 70
Direqia PublicaVi-Serv. VanzarilAbonamente: Tel. +4021 3167725,
Fax + 40 213172514, +402131294 88Serviciul Redaqie-Mar1
-
Acest standard reprezinta versiunea romana a textului
standardului european EN 12260:2003.Standardul a fost tradus de
ASRO, are acela!}i statut ca !}i versiunile oficiale !}i a fost
pUblicat cupermisiunea CEN.
Acest standard reprezinta versiunea romana a textului in limba
engleza a standardului europeanEN 12260:2003.
Standardul european EN 12260:2003 a fost adoptat ini'ial ca
standard roman la data de 18 februarie2004 prin metoda reproducerii
versiunii oficiale (fila de confirmare), care este inlocuita de
prezentatraducere.
Coresponden,a dintre standardele europene sau interna'ionale la
care se face referire !}i standardeleromane este urmatoarea:
lOT SR EN ISO 3696:2002Apa utilizata pentru laboratoare
analitice. Specificatii !}imetode de analiza
lOT SR EN ISO 5667-3:2004Calitatea apei. Prelevare. Partea 3:
Ghid pentruconservarea !}i manipularea probelor
lOT SR ISO 5725-2:2002Exactitatea (justetea !}i fidelitatea)
metodelor de masurare!}i a rezultatelor masurarilor. Partea 2:
Metodade baza pentru determinarea repetabilita'ii
!}ireproductibilitatii unei metode de masurare standardizate
lOT ISO 8466-1:1999Calitatea apei. Etalonarea !}i evaluarea
metodelor deanaliza !}i estimarea caracteristicilor de
performanta.Partea 1: Evaluarea statisticaa funetiei liniare
deetalonare
lOT ISO 8466-2:1999Calitatea apei. Etalonarea !}i evaluarea
metodelor deanaliza !}i estimarea caracteristicilor de
performanta.Partea 2: Strategia de etalonare pentru func'ii
deetalonare neliniare de gradul doi
Pentru aplicarea acestui standard se utilizeaza standardele
europene sau internationale la care seface referinta (respectiv
standardele romane identice cu acestea).
Simbolurile gradelor de echivalenta (lOT - identic, MOO -
modificat, NEQ - neechivalent), conformSR 10000-8.
Standardele europene sau internationale citate ca referinta !}i
care nu au fost adoptate ca standarderomane pot fi consultate sau
comandate la Asociatia de Standardizare din Romania.
-
STANDARD EUROPEANEUROPEAN STANDARDNORME EUROPEENNEEUROPAISCHE
NORM
Calitatea apeiDeterminarea continutului de azot,
Determinarea continutului de azot legat (TNb) dupa oxidare la
oxizi de azot
Water quality - Determination ofnitrogen - Determination ofbound
nitrogen (TNb), followingoxidation to nitrogen oxides
Qualite de I'eau - Dosage deI'azote - Dosage de I'azote lie(TN
b) apres oxydation en oxydesd'azote
Wasserbeschaffenheit -Bestimmung von Stickstoff-Bestimmung von
gebundenemStickstoff (TNb) nachOxidation zu Stickstoffoxiden
Acest standard european a fost adoptat de CEN la 1 august
2003.
Membrii CEN sunt obligati sa respecte Regulamentullntern
CEN/CENELEC, care stipuleaza conditiileTn care acestui standard
european i se atribuie statutul de standard national, fara nici 0
modificare.Listele actualizate !;)ireferintele bibliografice
referitoare la aceste standarde nationale pot fi obtinute pebaza de
cerere catre Centrul de Management sau orice membru CEN.
Acest standard european exista in trei versiuni oficiale
(engleza, franceza, germana). 0 versiune inoricare alta limba,
realizata prin traducere sub responsabilitatea unui membru CEN, in
limba sanationala !;)inotificata Centrului de Management, are
acela!;)i statut ca !;)iversiunile oficiale.
Membrii CEN sunt organisme nationale de standardizare din:
Austria, Belgia, Danemarca, Elvetia,Finlanda, Franta, Germania,
Grecia, Irlanda, Islanda, Italia, Luxemburg, Malta, Marea
Britanie,Norvegia, Olanda, Portugalia, Republica Ceha, Siovacia,
Spania, Suedia !;)iUngaria.
CENCOMITETUL EUROPEAN DE STANDARDIZARE
European Committee for StandardizationComite Europeen de
NormalisationEuropaisches Komitee fOr Normung
2003 CEN Toate drepturile de exploatare sub orice forma
!;)iinorice mod sunt rezervate membrilor CEN
-
Anexa 8 (informativa) Coeficient de recuperare al unui singur
compus utilizand oxidarea i detectiaprin chemiluminiscenta (a se
vedea tabelul 8.1) 11
-
Acest document (EN 12260:2003) a fost elaborat de Comitetul
Tehnic CENITC 230 "Analiza apei", alcarei secretariat este detinut
de DIN.
Acest standard european trebuie sa primeasca statutul de
standard national, fie prin publicarea unuitext identic, fie prin
ratificare pana cel tarziu in martie 2004 ~i toate standardele
nationale contradictoriitrebuie anulate pana cel tarziu in martie
2004.
Conform Regulamentului Intern CEN/CENELEC, organismele nationale
de standardizare aleurmatoarelor tari sunt obligate sa puna in
aplicare acest standard european: Austria, Belgia,Danemarca,
Elvetia, Finlanda, Franta, Germania, Grecia, Irlanda, Islanda,
Italia, Luxemburg, Malta,Marea Britanie, Norvegia, Olanda,
Portugalia, Republica Ceha, Siovacia, Spania, Suedia ~i
Ungaria.
-
AVERTISMENT- Persoanele care utilizeaza acest standard trebuie
sa fie familiarizate cupracticile curente de laborator. Acest
standard nu prezinta toate problemele de securitateasociate cu
utilizarea sa, daca acestea exista. Este responsabilitatea
utilizatorului sastabileasca practici de securitate lji sanatate
adecvate lji sa asigure conformitatea cuprevederile reglementarilor
na1ionale.
Este absolut esen\ial ca incercarile realizate conform acestui
standard european sa fie efectuate depersonal calificat
corespunzator.
Acest standard european specifica 0 metoda pentru determinarea
azotului total legat dupa oxidareacompu~ilor anorganici ~i organici
ai azotului prin combustie la oxizi de azot. Cuantificarea
esterealizata prin chemiluminiscen\a.
Procedura descrisa in partea normativa a acestui standard este 0
metoda de referin\a. Totu~i daca seincadreaza in domeniul de
aplicare al acestui standard, este permisa folosirea tehnicilor
alternativeprecum cele prezentate in anexa A, numai daca
performan\ele acestora sunt egale sau mai bunedecat cele prezentate
in articolul 13 ~i tabelele din anexele B ~i C, atunci cand se
calculeaza utilizandprocedurile prezentate in ISO 5725-2 ~i cand
compara\ia datelor de performan\a intre standarduleuropean ~i
oricare alta tehnica alternativa este realizata folosind
procedurile descrise in ISO 2854.
-
Acest standard european stabile!?te 0 metoda pentru determinarea
azotului din apa sub forma deamoniac liber, amoniu, azotit, azotat
!?icompu!?iorganici care se pot transforma in oxizi in conditii
deoxidare descrise. Determinarea se realizeaza printr-o tehnica
instrumentala. Aceasta metoda nu seaplica pentru determinarea
azotului gazos dizolvat.
Domeniul de concentratie al metodei va depinde de volumul de
injectare utilizat care este specificinstrumentului . Azotul total
poate fi determinat in domeniul cuprins intre 1 mg/I !?i 200
mg/1.Concentratii mai mari, daca este necesar, pot fi determinate
prin diluarea probei. Limita de detectiedepinde de instrumentul
utilizat. Daca se utilizeaza un volum de injectie adecvat Iimita de
detectieeste de aproximativ 0,5 mg/1.
Acest standard european contine, prin referinte datate sau
nedatate, prevederi din alte publicatii.Aceste referinte normative
sunt citate acolo unde este necesar in cuprinsul textului, iar
publicatiile suntenumerate mai jos. Pentru referintele datate,
modificarile sau revizuirile ulterioare ale oricaror dinaceste
publicatii, se aplica prezentului standard european numai cand sunt
incorporate in acesta prinmodificare sau revizuire. Pentru
referintele nedatate, se aplica ultima editie a publicatiei la care
seface referire (inclusiv modificarile).
EN ISO 3696, Water for analytical laboratory use - Specification
and test methods(ISO 3696:1987).
EN ISO 5667-3, Water quality - Sampling - Pari 3: Guidance on
the preservation and handling ofsamples (ISO 5667-3:1994).
ISO 5725-2, Accuracy (trueness and precision) of measurement
methods and results - Pari 2:Basic methods for the determination of
repeatability and reproducibility of a standard
measurementmethod.
ISO 8466-1, Water quality - Calibration and evaluation of
analytical methods and estimation ofperformance character/sties -
Pari 1: Statistical evaluation of the linear calibration
function.
ISO 8466-2, Water quality - Calibration and evaluation of
analytical methods and estimation ofperformance characteristics -
Pari 2: Calibration strategy for non-linear second order
calibrationfunction.
Oxidarea probei care contine la oxizi de azot se realizeaza prin
combustie catalitica in prezentaoXigenului la 0 temperatura> 700
cC. Determinarea concentratiei de azot se realizeaza prin metodacu
detectie prin chemiluminiscenta (dupa reactia cu ozonul).
In functie de instrumentul utilizat, interferentele pot sa apara
de la efectele de memorie. Acestea potaparea fie de la probe sau
solutii etaIon cu valori ridicate de azot legat.
NOTA - Pot exista probleme la probele care contin concentratii
semnificative de carbon organic total (TOC).Analizele probelor cu
continut mare de TOC conduc la raportarea unor rezultate scazute
pentru azot. Problemelepresupuse pot fi identificate prin
determinarea azotului fnainte !;>idupa 0 diluare corespunzatoare
sau prinutilizareatehnicilor de adaos standard.
-
Nu toli compul;lii organici care conlin azot sunt transformali
cantitativ Tn oxizi de azot prin procedeulde oxidare utilizat (a se
vedea valorile de recuperare din tabelul B.1).
Daca 0 proba omogena care conline material Tnsuspensie produce
rezultate care se abat cu mai multde 10 % (oblinute de la masurari
repetate), proba trebuie filtrata utilizand hartie de filtru cu
porozitatede 0,45 IJm, fara conlinut de compul;li cu azot. Tn acest
caz, numai partea dizolvata a azotului leg ateste determinata l;li
raportata.
Tn timpul analizelor se utilizeaza apa de calitatea 3 dupa cum
se specifica Tn EN ISO 3696. Conlinutulde azot legat al apei
utilizate pentru pregatirea soluliilor de etalonare trebuie sa fie
neglijabil Tncomparalie cu cea mai mica concentralie care se poate
determina.
5.4.1 Se dizolva, Tntr-un balon cotat de 1000 ml, (4,717 0,001)
9 sulfat de amoniu, (NH4hS04, uscatTn prealabilla (105 2) DCpana la
masa constanta l;li se aduce pana la semn cu apa.
5.4.2 Se dizolva, Tntr-un balon cotat de 1000 ml, (7,219 0,001)
9 azotat de potasiu, KN03, uscat Tnprealabilla (105 2) DCpana la
masa constanta l;li se aduce pana la semn cu apa.
5.4.3 Se amesteca volume egale din soluliile menlionate mai sus
(a se vedea 5.4.1 l;li 5.4.2) pentru arezulta un amestec de solulii
etalon.
5.6.2 Se dizolva (8,793 0,001) 9 acid nicotinic (5.5), uscat in
prealabilla (105 2) DCp~ma la masaconstanta, se transfera intr-un
balon cotat de 1000 mll;li se aduce pana la semn cu apa (5.2).
-
Acest echipament depinde de instrumentele utilizate ~i include
de exemplu vas de reactie, dispozitivautomat de injectare a probei,
echipament pentru omogenizarea probei, detectori sau senzori
adecvati~i sistem de prelucrare a informatiilor . Se poate utiliza
~i un sistem de injectare manual. Pentru cerintereferitoare la
sisteme adecvate a se vedea articolul 10.
La prelevare, se asigura obtinerea unei probe reprezentative
(este important in mod special pentruprobele care contin orice
materie nedizolvata) ~i evitarea contaminarii. Suplimentar a se
vedeaEN ISO 5667-3.
NOT A - Tntarzierea poate avea ca rezultat raportarea unor
valori sC8zute (in special in cazul unei probe cuactivitate
biologica ).
Probele pot fi conservate prin adaugare de acid c10rhidric (5.3)
pana la un pH mai mic de 2, ~i prinpastrarea la frigider la (4 2)
DC. Probele care au fost conservate pot fi pastrate pentru 0
perioada depana la 8 zile. Alternativ se pastreaza volume mai mici
de proba (de exemplu de la 50 ml pana la100 ml) la temperatura de
-15 DC pana la -20 DC timp de pana la 14 zile.
Daca este necesar, se omogenizeaza proba pentru a obtine 0 cota
parte reprezentativa pentrudeterminare (a se vedea articolul 4).
Daca aceasta nu se poate rea Iiza , se filtreaza cu ajutorul
unuifiltru cu porozitate 0,45 IJm (6.3).
inaintea determinarii azotului legat, se asigura ca incercarile
de functionare ale instrumentului ~iverificarea raspunsurilor la
solutiile ~i solutiilor etalon sunt efectuate la intervalele
specificate deproducator.
Daca un instrument este prevazut cu un sistem automat de
injectare, se asigura ca proba nu poatedetermina interferente cu
procedura de injectare, de exemplu gradul de omogenizare a probei
(a sevedea articolul 4).
Se injecteaza volume identice de solutii martor ~i probe in
instrument conform instructiunilorproducatorului ~i se obtin
raspunsurile masurarilor de cel putin trei ori pentru fiecare cota
parte afiecarei solutii.
-
Se elimina prima masurare ~i se utilizeaza media raspunsurilor
de la ultimele doua injectari luand Inconsiderare orice efecte de
memorie probabile (a se vedea articolul 4). Se utilizeaza curba
deetalonare (a se vedea articolul 9) pentru a determina
concentratia azotului total legat din proba.
Se utilizeaza amestecul de solutii etalon (5.4.3) pentru
pregatirea solutiilor de etalonare inconcordanta cu domeniul de
concentratii pentru azotului totallegat estimat sa fie determinat
In probe.
Solutiile de etalonare se utilizeaza numai in ziua in care au
fost preparate. Se etaloneaza pentrufiecare decada de concentratie.
Pentru domeniul de concentratie de la 10 mgll pana la 100 mg/l
seprocedeaza In felul urmator:
Se pipeteaza, In 7 baloane separate cu capacitatea de 100 ml, 0
(martor), 1,0 ml; 2,0 ml; 3,0 ml;6,0 ml; 8,0 ml; sau 10,0 ml
amestec de solutii etalon (5.4.3) ~i se aduce la semn cu apa;
acestecantitati corespund unor concentratii masice de azot de 0
mgll, 10,0 mg/l, 20,0 mg/l, 30,0 mgll,60,0 mg/l, 80,0 mg/l ~i
respectiv 100,0 mg/l.
Se injecteaza de cel putin trei ori ~i se utilizeaza media
raspunsului luand in considerare orice efectede memorie care pot
exista (a se vedea articolul 4). Numarul de masurari repetate
trebuie sa fieidentice cu cele utilizate pentru martor ~i
masurarile pentru proba.
Se utilizeaza datele obtinute pentru calcularea funetiei de
regresie conform ISO 8466-1 sau respectivISO 8466-2.
Se realizeaza determinari pentru verificarea sistemului
utilizand dilutH pentru fiecare solutie de bazade azot (5.6) pe un
domeniu corespunzator pentru identificarea oricaror abateri ale
valorilorraspunsului obtinut In timpul etapei de oxidare. Daca se
utilizeaza 0 solutie de baza de 50 mg/l N, potfi tolerate abateri
de pana la 5% din valoarea teoretica.
Se calculeaza concentratia masica, P, in miligrame per litru, de
azot din solutie utilizand valorileobtinute conform ISO 8466-1 (de
exemplu valoarea raspunsului, a se vedea articolul 9). Se iau
Inconsiderare toate etapele de dilutie. in cazul unei functii de
etalonare neliniare se procedeaza conformISO 8466-2.
NOTA - Se poate utiliza un numar mai mic de puncte de etalonare
decat cele cerute daca se dovede~te carelatia este liniara ~i toate
datele se incadreaza in intervalul de incredere al etalonarii de
baza.
-
Raportul trebuie sa faca referire la acest standard european i
sa contina urmatoarele informatiidetaliate:
d) orice abatere de la aceasta procedura i 0 mentionare a
tuturor conditiilor care pot afectarezultatele.
-
Anexa A(informativa)
Exista alte tehnici, menlionate in paragrafele urmatoare, care
sunt valabile pentru determinareaazotului legat din apa. Toate
tehnicile sunt in general utilizate pentru analize de apa dar
acestea nu sebazeaza pe oxidare aa cum se descrie in acest
standard.
Compuii cu azot prezenli in proba sunt redui la amoniac in
prezenla hidrogenului. Determinareacantitativa se realizeaza prin
titrare microcoulometrica dupa absorblie intr-un mediu acid.
Compuii cu azot prezenli in proba sunt redui la amoniac in
prezenla hidrogenului . Determinareacantitativa se realizeaza
fotometric.
Compuii cu azot prezenli in proba sunt oxidali catalitic la
oxizi de azot intr-o atmosfera de oxigen la 0temperatura > 700
cc. Determinarea cantitativa se realizeaza prin metode de deteclie
potrivite,precum la spectroscopia in infrarou, potenliometria,
amperometria, senzori de gaz NO/N02.
Utilizatorii metodelor alternative ar trebui sa dovedeasca
echivalenla metodei in comparalie cumetoda data in acest
standard.
-
Anexa 8(informativa)
Coeficient de recuperare al unui singur com pus utilizand
oxidarea ~i detectiaprin chemiluminiscenta (a se vedea tabelul
8.1)
Substanta de interes Recuperare Domeniul de concentratie al%
substantei de interes
moll NSulfat de amoniu 95 Dana la 100 1 Dana la 100Azotat de
potasiu 97 pana la 105 10 pana la 50Azotat de sodium 101 -Cafeina
98 -Glicina 95 pana la 99 10Uree 92 pana la 99 10Acid nicotinic 98
Dana la 102 -Acid glutamic 97 -Tiocianati 98 -Acetanilida 99 -1,6 -
hexandiamina 96 Dana la 101 10 Dana la 50Nitrofenoli 93 pana la 102
10 pana la 50Nitroaniline 91 Dana la 100 10 pana la 50ArQinina 94
Dana la 106 10 Dana la 50Azida de sodiu 54 -Benzonitril 94 pana la
102 20Hexacianoferat de Dotasiu (III) 99 10Hexacianoferat de
Dotasiu (II) 92 Dana la 96 10Purina 95 pana la 101 20Azotat de
calciu 99 Dana la 102 10
-
Anexa C(informativa)
Un studiu interlaboratoare a fost realizat in noiembrie 2001 cu
participarea unor laboratoare din 5 tarieuropene l?i a rezultat cu
valori date in tabelul C.1. Rezultatele au fost calculate conform
ISO 5725-2l?i includ numai valori de la detectia prin
chemiluminiscenta.
Tabelul C.1 - Date de fidelitate pentru determinarea azotului
total (TNb); (toate concentralii1emas ice sunt prezentate in mg/l
N)
Proba Matrice L N NAP Xref - WFR OR VCR Or VCrX% mgll mall %
mgll % mgll %1 Etalon 35 140 14,6 52,0 49,7 95,5 3,05 6,1 0,66 1,32
Apa de 36 143 7,7 3,38 0,272 8,1 0,072 2,1suprafata I - -3 Apa de
38 151 7,4 6,73 0,659 9,8 0,141 2,1suprafata II - -4 Efluent apa 38
151 7,4 - 8,50 - 0,735 8,6 0,147 1,7
uzata tratareaI
5 Efluent apa 39 156 4,9 - 18,2 - 1,7& 9,8 0,28 1,5uzata
tratareaII
6 Leviaat I 34 134 17,3 - 145 - 5,5 3,8 1,9 1,37 Levigat II 37
146 9,9 - 209 - 12,1 5,8 2,5 1,2Tncare
L reprezinta numarul de laboratoare
N reprezinta numarul de valori
NAP reprezinta procentul rezultatelor aberante
Xref reprezinta media totala
=X reprezinta valoarea ceruta
WFR reprezinta coeficientul de recuperare
OR reprezinta abaterea standard de reproductibilitate
VCR reprezinta coeficientului de varialie a
reproductibilitalii
Or reprezinta abaterea standard de repetabilitate
VCr reprezinta coeficientului de variatie a repetabilitatii
-
Braun, M.; Hoffmann, K.; MOiler, M.; Rinne, D. und
Seckert-Knopp, W.: Beitrag zur Bestimmung desgesamten gebundenen
Stickstoffes und Ermittlung des organisch gebundenen Stickstoffes
in derWasseranalytik, Z. Wasser-Abwasser-Forschung 24, 135-147
(1991).
EN 1484:1997, Water analysis - Guidelines for the determination
of total organic carbon (TOC) anddissolved organic carbon
(DOC).
ISO 2854, Statistical interpretation of data - Techniques of
estimation and tests relating to meansand variances.'
-
Membrii comitetuluiEN 12260:2003
Dna Mariana STANCIULESCUI
Dna Mariana BADEA~
Dna Mihaela BICHIR.-
SC CEPIEM SA
ISP BUCURE$TI
UEB
Dna
Dna
Dna
Mioara CONSTANTINESCU
Mihaela VASILESCU
Finica IVANOV
Un standard roman nu contine neaparat totalitatea prevederilor
necesare pentru contractare.Utilizatorii standardului sunt
raspunzatori de aplicarea corecta a acestuia.
Este important ca utilizatorii standardelor romane sa se asigure
ca sunt in posesia ultimei editii l?i atuturor modificarilor.
Informatiile referitoare la standardele romane sunt pUblicate in
Catalogul Standardelor Romane l?i inBuletinul Standardizarii.
