PARASCHIVA ARSENE CECILIA MARINESCU

cHltlllE0n0Nrc[

TES|E$PRoBLElvtE

pmtru perforrnantd,

bacalzureat

A'.t- t 'lltE-_YrrEDrruRA DrDAcncA gl pEDAGoctcA, R.A.

I

9|

admitere

i.ttntiltot'1. chrng

Cuprins

I. Nomenclatura compuqilor organici

II. Structura compuqilor organiciPurificarea substanlelor organiceStabilirea compoziliei chimiceFormule brute, formule moleculare ......'.'.......Legdturi covalente in compuqii organiciCatene de atomi de carbonFormule structuraleStabilirea proprietdlilor prin folosirea unof metode fizice sau chimice

Spectre IR ...........'.Spectre de rezonanlI magneticd nucleariExercifii rezolvateStructura benzenului. Catacter aromatic

Probleme rezolvate

III. Efecte electroniceEfectul inductivEfectul electromerProbleme rezolvateDozarea aminoacizilor .'.....'.......SolvenliProbleme rezolvate

IV. Terpenoide ............CarotinoideSteroide

V.Izomerie """"""' I32

lzomeriade constitulie ............... """""" 133

Izomerii de catene """""""' 133

Exercilii rezolvate """""""' 134

Izomerii de pozilie """"""" t42Izomerii de

-func1iune """"" 144

Izomerii de conformalie .......'........ """"' 145

lzomeria geometriciIzomeri dE configuralie ai cicloalcanilor """"""""" 152

Izomeria opticd """""""""' 155

Exercilii qiprobleme rezolvate """"""" 169

l7182527JJ4t43444550627l83

939498

105116rr7t2t

r25t26t27

VI. Reacfii chimice ..................197Reaclii de substitulie ................ .............. 198Reaclii de acilare ................209ReacJii de alchilare .............2I5Probleme rezolvate .............2I9Reaclia de diazotare ............226Reaclii de cuplare ...............229Noliuni generale despre substanfe colorante ............233Exercilii rezolvate ...............241Coloranli tiazinici ...............247Reaclii de adilie electrofild ....................257Probleme rezolvate .............260Reaclii de adilie nucleofil[ ....................266Probleme rezolvate .............272Reaclii de substitulie radicalicd .............279Probleme rezolvate .............282Reaclii de adilie radicalicd .....................284Probleme rezolvate .............285Metaleza olefinelor ............. 300Melateza acetilenelor .......... 303ReacJii de eliminare ............307Probleme rezolvate .............311Reaclii de transpozilie moleculare ................ ............317Probleme rezolvate .............328

Test de verificare ...401Test recapitulativ ...403

VII.Ilide ................. 408Probleme rezolvate ..............408

VIII. Medicamente de sintezl ...................411Substanle cu proprietdli antitumorale ............... ........ 4I2Substanle cardioactive ........413Extracte naturale biologic active din alge ................. 415Anestezice generale ............416Anestezice locale ................4I7Hipnotice qi sedative ...........419Probleme rezolvate ............. 421Medicamente analgezice ................ ........425Medicamente analgezice-antitermice ................ .......427

IX. Unele aspecte ale reac{iilor cu mecanism concertat ............... ............. 437Probleme rezolvate .............44ITeste .......... .......446

r,$

ffi

1 . *OMENCLATURACOMPU$ILORORGANICI

Deoarece denumirile hidrocarburilor reprezintd baza unei mari p64i dinnomenclatura organicd ?n tabelul de mai jos este denumit un num6r mare de

hidrocarbwi.in tabel sunt redate, de asemenea, diferitele prefixe qi sufixe folosite.Sufixul -an indicd, structura unei hidrocarburi care nu conline legdturi duble sau

triple; terminalia -end indicd prezefia unei duble legdturi; -ind - pteze$a tripleilegaturi. Prefixul n- (normal) indicd un lan! neramificat, iar prefixul izo- indicdprezenla unui grup (cH,)rcH- la sfargitul lanfului principal. Prefixul neo- indicdprezenla unui grup (CHr) rC-; ciclo- antdprezenla unui ciclu.

Prefixele o- (orto), m- (meta) $ip- (para) indicdpozilille 1,2-1,3 qi respectiv 1,4 a

doi substituenli atagali unui nucleu benzenic.Folosirea prefixelor sim- qi asim- care inseamni simetric qi asimetric,

diferenf iazi doi izomeri.Prefrrulspiroindici doud cicluri care auun atom de carbon comun.

Denumirea hidrocarburilor

Formula Denumirea Formula Denumirea

CH+

CH3CH3

cH3cHrcH3

cH3(cH2)2cH3

(cH3)3cH

cH3(cH2)3cH3

(cH3)2cHCH2CH3

(cH3)4c

cH3(cH2)4cH3

cH3(cH2)5cH3

cH3(cH2)6cH3

cH3(cH2)7cH3

cH3(cH2)scH3

cH3(cH2)ecH3

Metan

Etan

Propan

Butan

Izobutan

Pentan

Izopentan

Neopentan

Hexan

Heptan

Octan

Nonan

Decan

Undecan

Alcani

cH3(cH2)1ocH3

cH3(cH2)11cH3

cH3(cH2)12cH3

cH3(cH2)13cH3

cH3(cH2)r4cH3

cH3(cH2)r5cH3

cH3(cH2)16cH3

cH3(cH2)17cH3

cH3(cH2)18cH3

cH3(cH2)1ecH3

cH3(cH2)2ocH3

cH3(cH2)28cH3

cH3(cH2)33cH3

cH3(cH2LsCH3

7

Dodecan

Tridecan

Tetradecan

Pentadecan

Hexadecan

Heptadecan

Octadecan

Nonadecan

Eicosan

Heneicosan

Docosan

Triacontan

Pentatriacontan

Tetracontan

Formula Denumirea Formula Denumirea

CI{z:CH, Etilen'

CH3CH:CII Propilend

CH3CH2CH:CH, asim-Butend

CH3CH:CHCH, sim-Butend

(CH3)2C:CH, Izobutend

CHr:SH-{H:CH, Butadien[

CH,:C:CH, Alend

Alchene, diene

CH3CH2CH2CH:CHz

CH3CH2CH:CHCH3

(CH3)2CHCH:CH,

(cH3)2c-GHCH,

(CH3)2C:C(CH,),

CH": C-CH:CH^'lCH.

cr-Amilend

B-Amilend

Izopenteni

Trimetiletilenl

Tetrametiletilend

Izopren

Naftalini

Tetralinl

Antracen

1,2-Dehidrobenzen(benzin)

/\

ATn

Ciclopropan

Ciclopropend

Ciclobutan

Ciclobuten[

Cicloalcani gi cicloalchene

O ciclopentan A ciclohexend

O ciclopentenb X

Spiropentan

O ciclopentadiend O

1,3-ciclohexadien[

- ciclohexan afl Decalind

\-, (-.\,

od&*'@

Hidrocarburi aromatice

Benzen @

roruen @

o-Xlen @

I,4-Dihidron aftalind O

&"",

+CH,

d$

Grupe hidrocarbonate. Grupele hidrocarbonate (deseori denumite radicali),

formate prin indepirtarea cdte unui atom de hidrogen din structura hidrocarburilor,

sunt denumite uzual prin inlocuirea sufixului -an prin -iI" -en ptin 'enil qi -in prn -inil '

cele dou6 grupe care deriva dinpropan se deosebesc prinprefixelen- siizo-.(cH3)'cH-

Izopropil

cH3cH'cHrcH,- cH3cHrcH- cH3cHCHr-n-Butil sec-Butil Izobutil

m-Xilen Fenantren

p-Xilen Piren

Mezitilen Coronen

C.HTCH:CII, Stiren

p-CimenC.H,CH:CHC.H, Stilben

CuHr-C=C-C.H' Tolan

cH3cHrcH,-n-Propil

Patru grupe derivd de la butan gi izobutan. Prescurt[rile sec- si te4- sau /-

semnificd .seiundar" gi respectiv ,,te{iaf'. O grupi secundard afe intotdeauna

structura pfiialil -(C)rCH-,

iar o grupd te4iafd are structura pafiiald (C),C-.Termenii,,secundar" $i ,,te4iar" se referl la o unicd desemnare structurali cu grupe

mai simple gi se folosesc ?n nomenclatura specificd numai c6nd nu exist[ ambiguitdfi.

CH, CH,rl

;)7;CH,

+cH(cH,),

(CH,),C-t-Butil

?H,

n-Pentil(n-amil)

p-cH,c.H,-p-Tolil

CuHr-

Fenil

Izopentil(izoamil)

c6HscHr-Benzil

-CuHo-Fenilen

c6H5cH:Benziliden

I

@a-Naftil

Doar patru din cele opt grupe hidrocarbonate care conlin cinci atomi de carbonpot fi unic denumite, iar prefi xul s e c - aplicat acestui sistem n - af, e sens.

cH3(cHr)3cH,- (CH3)'CHCH'CH,_?Ir'

cH3cHrc-

CH,/-Pentil(l-amil)

Grupele hidrocarbonate nesaturate simple au denumiri de origine mai mult saumai pufin obscur[. Cele mai importante dintre ele sunt date mai jos.

CHr: CH- CHr: CHCH,- CH,CH- CHCH,- HC= CCH'-Vinil Alil Crotil propargil

@B-Naftil

*(fen: denumirea veche a benzenului, C6H6)

Grupele hidrocarbonate saturate se numesc grupe alchil qi se noteazd prinsimbolul general R. Grupele hidrocarbonate nesaturate se numesc grupe alchenii, iargrupele hidrocarbonate aromatice se numesc grupe aril qisetepr"iinti,prin simbolulgeneralAr.

Sistemul de nomenclaturi elaborat de Uniunea Internafionald de Chimie purd giAplicatd (IIIPA C) sebazeazd pe urmitoarele principii:

' Se alege drept catene principald cea mai lungr caten[ din moleculd.De exemplu, pentru hidrocarbura:

CH.

cH,-cH,-cH-cH"-l-a".ttCH3 CH,

catena cea mai lungi din moleculi are $ase atomi de carbon.

C

, c-c--c-c-E-cttCC

cH,-c-cH,-CH,

Neopentil

c6Hrc=Fenilmetin

' Se numeroteazd atomii de carbon din catena cea mai lungd stabilitd, astfel casuma indicil or care aratd,pozi{rararnifi cdrilor s6 aibi valoare minima.

Pentru hidrocarbura de mai sus, dacd numerotarea se face de la stdnga la dreapta:CH.

iH,-iH.-3n-3n"-i-4",tlCH, CH,suma indicilor de pozifie este 3 * 5 + 5 : 13.

Daci numerotarea se face de la dreapta la stinga,

6 s 4 3 fr"',CH"-CH.-CH-CH,-C-CH.tlCH, CH,

suma indicilor de pozilie este 2 + 2 + 4:8.8 <<13. Se admite prin convenlie numerotarea care sd asigure suma indicilor

minimi.. Se citesc radicalii in ordine alfabetici indic0nd carbonul de care sunt legali qi

folosindprefixele di, tri ...etc.pentrumai mu$i radicali de acelaqi fel.. La sfrrgit se citegte catenaceamai lungi.

CH,6 s 4 3 l, '

'CH"-CH"_{H-CH,-C-CH.llCH, CH,

2,2,4-trrmelilhexan

Catena principali este astfel aleasd inc0t sd includi legdtura multipld, atunci cAnd

existd una singurd, qi sd includd cOt mai multe posibil cdnd existd mai multe asemenea

grupe. Numerele se atribuie astfel incAt numerele atomilor de carbon implicali inlegStura multipli sd fie cAt mai mici.

CH3CH'CH'CH3

Butan

cH(cH.),I

CH.CH,CITCHCHCH,CH, CH,CH-CHCH.

CH,

CH.I

cH,cH,CHCHC H,CH(CH3)'I

CH,CH,' 4-EttI-2,5 -dlmetilheptan

CH.I

CH,CHCH,

2-Metilpropan

4-Izopropil-3 -metilheptan 2-Butend

CH, CH,CH,CH,l'l

CH3CHCHCHCH:CH, ..CH,CH:CHCH,CH:CH,

CH.

CH,l'CH,CH:CCH,CH3

3-Metil-2-penteni

CH"l-CH,CH,CHC:CH

3-Metil-2-pentind1,4-Hexadiend

11

4,5 -Dimetil-3 -propil- I -hexend

, Preferinle. Dacd, o moleculi conline legituri duble qi triple, nu se face niciodistinclie in numerotare intre structuriie -end-qi -ind, in-irrrru in care atribuirea nueste ambigud.

CH,CH:CHC:CH3-Penten-1-ind

cH,c= ccH_ cH,1-Penten-3-ind

Tofugi, dac[ doui procedee de numerotare vor da acelagi set de numere, va fipreferati denumirea care atribuie cele mai mici numere strucfuriror -end.

HC: CCH: CHCH: CH,1,3-Hexadien-5-in5

(qi nu 3,5 -hexadien- I -ind)

Nomenclatura IUPAC a principalelor grupe funcfionale

Clasa funcfionali Prefix Sufix

Acid (carboxilic)

AlcoolAldehidd

AmiddAminiAzo-Azoxi-LegSturi dubldEterOxid de etilendHalogenurdHidrazind,

Cetond

MercaptanNitrilNitroNitrozoAzot cuaternarSulfurdSulfond

Sulfoxid

carboxi-

hidroxi-oxo-, aldo-, sauformil-carboxamido-amino-azo-azoxi-

alcoxi- sau ariloxi-epoxi-halo-hidrazino- sauhidrazo (RNHNHR)oxo- sauceto-mercapto-ciano-nitro-nitrozo-

alchiltio- sau ariltio-alchilsulfonil- sauarilsulfonil-alchilsulfinil- sauarilsulfinil

acid -oic,acid carboxilic-ol-al; -carboxaldehid[

-amidi, -carboxamidd-amind

-eni

-on[

-tiol-nitril, -carbonitril

-oniu, -iniu

-lna