Flavonoizi. Antocianozide.doc

8/10/2019 Flavonoizi. Antocianozide.doc

1/13

UNIVERSITATEA DIN BUCURETI

FACULTATEA DE CHIMIE

Flavonoizi. Antocianozide

NDRUMTOR TIINIFIC:

LECTOR DOCTOR: ELIZA OPREA

ABSOLVENT:

MARINA V. IOANA CRISTINA

BUCURETI -2010-

1. In!"#$%&!&

Flavonoidele, un grup de compusi cristalini aflati in plante, au fost descoperite, in 1936, de catreAlbert Szent Gyorgyi, laureat al remiului !obel. "l le#a denumit mai tarziu vitamina . $nca dela descoperirea lui, oamenii de stiinta au izolat mai mult de %&&& de flavonoide. 'otusi, c(iar


2/13

acest numar mare poate reprezenta numai o mica parte din flavonoidele care e)ista in natura.Aceste substante sunt responsabile de culoarea inc(isa ale murelor* se mai gasesc in coa+acitricelor si a altor fructe, legume, nuci, seminte, cereale, legume, ceai, cafea, cacao si in vin. $n

plus, ma+oritatea plantelor medicinale isi datoreaza calitatile terapeutice acestor flavonoide.Flavonoidele sunt numite uneori bioflavonoide, un termen adesea folosit pentru a descrieflavonoidele active din punct de vedere biologic.Flavonoidele sunt pigmentii aproape universali intalniti in lumea vegetala. Aproape in totdeauna

(idrosolubili, ei sunt responsabili pentru culoarea florilor si fructelor cat si a altor organevegetative. Acesta este cazul flavonoidelor galbene si a antocianozidelor rosii albastre sau violet.Flavanonele si flavanonolii sunt substante incolore si +oaca rol de copigmenti. "i sunt prezenti infrunze asigurand protectie plantei impotriva efectelor nocive ale radiatiilor - si atacurilormicrobiene. $n prezent se cunosc apro)imativ 3 &&& de flavonoide, dintre care cca. && in starelibera,restul in forma glicozidata.Antocianii sunt cel mai mare grup de pigmen/i solubili 0n ap din regnul plantelor 2i apar/infamiliei de compu2i cunoscut sub numele de flavonoide. Sursele ma+ore de antociani sunt afine,cire2e, zmeur, cp2uni, coacze negre, struguri. n ultimii ani studiile au artat c antocianii au olarg activitate biologic, activitate antio)idant, antiinflamatorie, antimicrobian, 2ianticancerigen. n plus, au un efect asupra vaselor de s4nge, trombocite 2i lipoproteine 2i sunt 0n

msur s reduc riscul de boli coronariene. 'otu2i nu se cunosc procesele metabolice deabsorb/ie a antocianilor 2i nu se poate spune c pot reduce riscul de boli cronice prin consumridicat. Se caut o cunoa2tere a metaboli/ilor 2i distribu/ia lor 0n /esuturi.

2. An"%'(n")'#&

Antocianozidele 5gr.Anthosfloare, kyanosalbastru7 sunt glicozide ale sarurilor de poli(idro)i#si polimeto)i#flaviliu. Sunt coloranti naturali care determina culoarea frunzelor, fructelor siflorilor, in functie de p8#ul sucului celular. Astfel, ei imprima organismelor in care se gasescculoarea rosie, violeta si albastra. iferentele intre compusii din clasa antocianozidelor se

datoreaza: numarului de grupe (idor)il, naturii si numarului de oze atasate in pozitii diverse,naturii si numarului de acizi aromatici atasati la ozele din molecula.;iologii 2i fiziologii indic rolul important al antocianilor 0n ecosisteme. etalele colorate aleflorilor atrag insectele 0n timpul polenizrii, iar fructele coapte servesc ca (ran animalelor.istribuitorii semin/elor confirm con/inutul antocianilor 0n fructe care este ma)im spre sf4r2itulcoacerii 2i scade 0n fructele rscoapte. n acela2i timp, cantitatea antocianilor se mre2te 0ntimpul coacerii c(iar 2i 0n fructele, 0n care ace2ti coloran/i sunt complet masca/i cu clorofil.;iosinteza antocianilor 0n frunze, spre deosebire de biosinteza )antofililor 5pigmen/ilor galbeni7,0ncepe toamna, c4nd plantele se pregtesc de desfrunzire. Se relateaz, c antocianii suntfotoprotectorii sistemului fotoc(imic 2i contribuie la mrirea randamentului cuantic alfotosintezei.


3/13

de culoare albastra sau verde. atorita p8#ului sucului cellular, in general acid, cele mai multeantocianozide se gasesc sub forma de saruri de o)oniu ?>@.

O+

OH

OH

OH

OH

OH

cation oxoniu

(rosu)

C+O

OH

OH

OH

OH

OH

cation carboniu

(pseudobaza incolora)

O

CH+

OH

OH

OH

OH

OH

cation carboniu

(pseudobaza incolora)

O

OH

OH

OHOH

OH +

ion fenoxoniu(baza chinoidala violeta)

O

OH

OH +

OH

OH

OH



O

OH

OH

OH+

OH

OH

Antocianinele sunt cel mai mare grup de pigmen/i solubili 0n ap din regnul plantelor. (imic,acestea sunt poli(idro)id sau polimeto)ilat glicozid sau acril glicozid de antocianidin care auderiva/i o)igena/i de >#fenilbenzopiril sau sruri de flaviliu ?@. Acestea fac parte din familia decompu2i cunoscu/i sub numele de flavonoide 2i se deosebesc de al/i flavonoizi ca o classeparat, datorit capacit/ii lor de a forma cationi flavilium ?6@. Antocianinele sunt responsabile

pentru culorile ro2u, albastru 2i violet ale fructelor, legumelor, florilor. iferen/ele de culoare0ntre antociani sunt determinate de modul de substitu/ie a beta inelului de aglicon, modul deglicozilare, gradul 2i natura de esterificare a za(arurilor cu acizi alifatici sau aromatici, de p8#ul,

temperatura, tipul de solvent 2i prezen/a de copigmen/i ?B@. Au fost identifica/i apro). %&& deantociani ?=@. ele 6 antocianidine fregvent 0nt4lnite 0n plante sunt clasificate 0n func/ie denumrul 2i pozi/ia gruprilor (idro)imeto)id pe nucleul flavon, 2i sunt numite pelargonidin,cianidin, delfinidin, peonidin, petunidin, 2i malvidin. ianidina apare cel mai des 0n natur.artea glucidica poate fi alcatuita din monoze 5glucoza, galactoza, ramnoza7, bioze 5rutinoza,

primveroza7, rar trioze si se fi)eaza la una sau la mai multe grupari (idro)il de pe nucleul debaza 5la 3 si 7. $n functie de acesti factori, se disting mono#, di# sau triglicozide, mai desintalnite fiind 3#monozidele si 3,#diozidele, dar se cunosc si 3,B#diozide sau 3,,3C#triozide.

O+

OH

R1

OHOH

R2

O

R3

Cl

-


4/13

n grup restrans de antocianozide il formeaza cele acetilate cu acizi fenil#propanici 5p#cumaric,cafeic, ferulic7 care esterifica unul sau mai multi (idro)ili ai agliconului 5salvianozida7sau aiozelor 5tematina A>7. e asemenea se cunosc si esteri ai antocinidolilor cu acizii alifaticidicarbo)ilati 5malonic, malic, o)alic, succinic7. intre acestea , salvianozida are ca agliconsalvianolul 5B#p#cumaroilcianidolul7, iar ca parte glucidica doua molecule de glucoza fi)ate la

D8#ul de la %, ultima molecula de glucoza fiind diesterificata cu acidul malonic monometilat.'ematina A> are o structura mult mai compe)a.eseori antocianozidele se combina cu pectine, cu aminoacizi si cu unii cationic 5!aI, JI, Eg>I,Fe>I, Fe3I, Al3I7 din sucul celular. Aceste combinatii se numesc protocianine* sunt de obiceicolorate in noante de rosu, violet, albastru negricos?>@.

O+

OH

OH

OHO

O

lucozil lucozil

OCOCH2COOCH3

OCOCH2COOCH3

OH

O

Cl-

salvianozida

2.2 B'"'n&)(

Antocianii se formeaza din proantocianidoli 5>,3 trans#di(idro#3,%#cis#di(idro)iflavani7. Se pareca acestia sufera o (idro)ilare la >, urmata de pierderea a doua molecule de apa, obtinandu#sein final un ion flaviliu. Glicozidarea se face prin intermediul #glucozei?>@.

2. P!"!'&(' /')'%"-%*'+'%&

Antocianozidele sunt substante solide, cristalizate, colorate in rosu, albastru sau violet. Sunt usorsolubile in apa si solvent polari.Antocianidolii sunt substante solide, cristalizate, colorate ca si glicozidele lor. Sunt solubili inalcool si in solventi nepolari. Solubilitatea lor in apa variaza cu p8#ul: in timp ce la p8 neutrusunt insolubile, la p8 acid si basic sunt solubili.Antocianidolii au un caracter amfoter , deoarece in molecula lor e)ista:

a7 n atom de o)igen in ciclu, care reprezinta centru de alcalinitate si prin care formeazasaruri cu acizii 5saruri di piriliu7

b7 Grupe KD8 fenolice cu c(aracter acid, care pot duce la formarea de saruri cu bazele

5feno)izi7. Feno)izii sunt colorati in nuante de la violet la albastru.atorita caracterului lor amfoter, antocianidolii sunt folositi in c(imia analitica ca indicatoriacido#bazici. Eodificarile de culoare sunt un rezultat al modificarii structurilor c(imice si suntdependente de p8#ul mediului. ")perimental, se alcalinizeaza treptat mediul de reactie trecandde la mediu acid la mediu basic si apoi la mediul alcalin si puternic alcalin.ianidolul de e)emplu, are culoarea rosie in mediu acid si albastra la p8=. $n mediu neutru seformeaza o pseudobaza instabila incolora, care trece rapid in structura c(inoidica purpurie. La

p81> se desface ciclul ; cu formare de calc(one galbene?>@.


5/13

!

"

3

2

O+

13#

$#

1#OH

OH

OH

OH

OH

culoare rosi (%ediu acid)

sare de piriliu

OH-

O

OH

OH

OH

OH

OH

OH

incolor (%ediu neutru)

pseudobaza

-H2O rapid

O

OH

OH

OH

OH

O

HO-

culoare purpurie (%ediu neutru)

structura chinoidica

O

OH

O-

O

OH

OH

culoare albastru-violeta (%ediu bazic)

structura de fenolat

e baza acestor modificari si a prezentei alaturi de antocianozide a altor compusi colorati see)plica variatia foarte mare a culorilor florilor, fructelor, uneori a frunzelor, precum si altor

organe ale plantelor. e e)emplu cianidolul produce o coloratie rosie la trandafiri si albastra lafloare albastritei de camp.8idroliza antocianozidelor are loc in mediu slab acid si la cald, cand se formeaza antocianidoli sise elibereaza partea glucidica:

&ntociani(&ntocianozide)

licozide

H2O &ntocianidoli(&ntocianidine)

alicon+

Oza'Oze

licon

Glicozidele antocianilor care au doua grupe KD8 vicinale pe nucleul fenilic de la >formeazac(elati cu ioni ai metalelor bi# si trivalente, cu conditia ca una din aceste grupe sa fie cu structurac(inonica. omplecsii formati au nuante albastru#verzui si pe aceasta proprietate se bazeazautilizarea lor ca si coloranti de mordant. Agliconii pot fi redusi cu (idrogen activ 5EgI8l7 la

catec(oli:

O+

OH

OH

OH

OH

OH

H

&ntocianidolCatechol

OH

OH

OH

OH

O

OH

u pectine, aminoacizi si cationi mono#, bi# sau trivalenti, antocianidolii dau combinatii deasemenea colorate, denumite protocianine.

leaturi de hidroen

O

O

O

O

OH

OH

*

e

*,

O

O

OH

OH

O*

O

unde G poate fi:Mpoliglucida 5pectina7 Maminoacidu acidul sulfuros si cu bisulfitii alcalini, antocianii formeaza derivati sulfonici 5se decoloreaza7*reactia este reversibila prin reacidulare, in e)ces de derivati carbonil. u SD>formeaza la %derivati sulfonici incolori, stabili. Antocianii cu doua sau trei grupari (idro)il vicinale pe fenilul

de la > formeaza c(elati cu ionii metalelor bi# si trivalente, de culoare albastra, cu conditia cauna din grupari sa fie sub forma c(inonica.rin reducere cu (idrogen activ formeaza catec(oli. $n functie de pozitia ocupata de glicon,antocianozidele au unele proprietati caracteristice, acestea manifestandu#se in componentul fata


6/13

de clorura ferica si la metilare. Astfel, antocianidolii se decoloreaza in prezenta solutiei apoasede clorura ferica, in timp de 3 minute, antocianozidele cu D8 liber la 3, dupa 3 de minute, iar3#D#glicozidele nici dupa 3 zile. rin metilare in mediu alcalin se formeaza c(alconamonometilata cand D8#ul de la este liber si antocianidol tetrametilat cand D8#ul esteglicozidat ?3@.

O+

OH

OH

O

OH

OH

C.H11O!

HO-

H+

Cl-

3-O-lucozida cianidolului

(clorura)

O

OH

OH

O

OH

OH

C.H11O!

OH

leucobaza

OH

OH

O

OH

OH

C.H11O!

OH

O

calchona

HO-

H+

OH

OHOOH

OH

O!H11C.

OH

OH

/O3H

derivat sulfonic

H/O3-

+CH3CHO

CH3

/O3H

OH

O

OH

O+

O

O

0

lucozillucozil

fenoxid(albastru pH)

OOH

Olucozil

O

lucozil

O+

0

OOH

O

O

O

lucozillucozil

fenoxid

(albastru pH)

chinona

(violeta pH slab bazic)

OO

O

OH

lucozilOlucozil

chinona

(violeta pH slab bazic)

O+

OH

OH

O

O

lucozillucozil

Cl-

3! - dilucozida pelaronidolului

(coloratie rosie la pH acid)+HO-

-Cl-

OOH

Olucozil

O

lucozil

OH

OH CH3

OH

Olucozil

O

lucozil

OHO

+HO-

calchona

(albena pH12)pseudobaza

(instabila incolora pH")

2. E3!(%'&


7/13

Antocianii pot fi obtinuti din produse vegetale prin e)tractive cu apa acidulate sau cu alcoolacidulate cand se solubilizeaza concomitant si alti compusi (idrofili. e aceea, se apeleaza lafermentatia produsului vegetal in prezenta de Saccharomyces cerevisiae si e)tractive ulterioaracu apa acidulate sau alcool acidulat.")tractia antocianozidelor acilate se face cu apa acidulate cu acizi organic pentru a evitadesacilarea. Solutiile de antocianozide, fiind instabile, se conserva in atmosfera inerta, latemperature scazuta, ferite de lumina. Separarea antocianozidelor se face prin metode

cromatografice. Agliconii (eterozidelor obtinuti prin (idroliza acida pot fi e)trasi cu un solventapolar. Antocianozidele, prezente uneori alaturi de flavonozide in produsele vegetale, pot fiseparate de acestea folosind proprietatea antocianidolilor de a se solubiliza in apa acidulate sauin alcool acidulate. Antocianii prin intensitatea culorii rosii, marc(eaza culoarea galbena aflavonelor. upa (idroliza acida a (eterozidelor din e)tractul respective, agliconii flavonelor sunte)trasi cu un solvent apolar, in timp ce antocianidolii raman in solutia apoasa acida sub forma desaruri de o)oniu?>@.

2.4 A%'$n&

Sunt considerate factori , alaturi de flavonozide si de proantocianidoli.

"n vitrosunt in(ibitori enzimatici: in(iba elastaza, colagenaza, (istidindecarbo)ilaza si(ialuronidaza, ceea ce permite conservarea integritatii substantei fundamentale a pereteluivascular* in(iba nespecific catec(ol#D#metiltransferaza 5DE'7 ceea c educe la crestereacantitatii de catec(olamine disponibile, care produc o crestere a rezistentei vasculare.resc acuitatea vizuala prin marirea sintezei de rodopsina 5c(emoreceptor pentru bastonaselecare usureaza adaptarea la vederea crepusculara7.Scad permeabilitatea barierei (ematoencefalice pentru substantele to)ice* actioneaza caantio)idanti si captatori de radicali liberiH5in diverse stari patologice:ano)ie#supero)id,inflamatii#supero)id prin !A8#o)idaza membranara a leucocitelor, radicalii KD8 si altiradicali reactivi ce se formeaza in timpul fagocitozei*autoo)idare lipidica K radicalii (idropero)idsi alco)il lipofili7, in(iba agreagarea plac(etara si favorizeaza reactia c(eagului datorita reduceriisintezei de trombo)an A>.aptatorii de radicali liberiH intarzie sau c(iar opresc degradarile legate de intense activitate aacestora la nivelul fosfolipidelor membranare. Eulte au actiune antiinflamatoare, prin in(ibareacicloo)igenazei, lipoo)igenazei si anti(istaminica, antiagregant#plac(etara.Actiunea diuretica este insotita si de o crestere a eliminarii de acid uric. Antocianozidele in(iba

partial actiunea limfopenizanta a citostaticelor. nele dintre ele sunt dotate cu proprietatiantimitotice. Acestea se pot datora formarii de sisteme redo) care in(iba pero)idazele, inducandastfel deficient in diviziunea celulara. ,3@.

2.5 In!&6$'n(!'

Se recomanda in tratamentul tulburarilor induse de insuficienta venoasa si de fragilitateacapilara* in retinopatie diabetica, afectiuni vasculare retiniene* ateroscleroza, (ipertensiunearteriala, angiopatii diabetice, tulburari (emoragice la cirotici?>@.

2.7 P!"#$& /(!+(%&$'%&

ifebiom si ifabiol comprimate continand 1&&mg antocianozide totale e)trase dinMyrtillifr#ct#s utilizat ca ad+uvant in ateroscleroza, (ipertensiune arterial,angiopatii diabetice, afectiuni

vasculare retiniene,purpure, tulburari (emoragice la cirotici, varice, (emoroizi$ ifrarelcomprimate continand 1&& mg antocianozide dinMyrtillifr#ct#s utilizat caad+uvant inarteropatii 5angiopatii diabetice, arteroscleroza cerebrala, (ipertensiune arteriala, tulburarivasculare de senescenta7* in cazuri de fragilitate vasculara si tulburari de permeabilitate a


8/13

capilarelor 5purpura, fenomene (emoragice la cirotici7* in insuficientele venoase si complicatiileacestora 5senzatia de Nmolet greuN sau Ndureros, edeme varicoase, insuficienta venoasa desarcina, sec(ele de flebita (emoroidala7, in oftalmologie 5tulburari vasculare retiniene sau corio#retiniene7, (emeralopie* ifrarel ", dra+euri cu && mg antocianozide dinMyrtillifr#ct#s si &mg vitamina " utilizat ca ad+uvanta 0n ateroscleroza, (ipertensiune arteriala, angiopatii diabetice,afectiuni vasculare retiniene, purpura, tulburari (emoragice la cirotici, varice, sec(ele de flebita,(emoroizi.* Eirtilene, capsule cu > mg antocianozide, %& mg #caroten si %& mg vitamina "

utilizat in fragilitate capilara, afectarea permeabilitatii capilare, dezordini vasculare retiniene,miopie forte, (emeralopie dobandita, adaptare insuficienta la vederea scotopica si mezopica,oboseala vizuala* Stomagingiv colutoriu continand e)tract antocianozidic total dinRibes nigri

fr#ct#s* ,3,>3@.

2.8 S$#'' (n&!'"(!&

Antocianinele in(ib de asemenea, receptorul trombinei, activ4nd peptidele 5'


9/13

special, interac/iunile comple)e dintre aceste molecule din diet 2i metaboli/ii lor, inclusiv cailede semnalizare celular 2i rspuns: calea de semnalizare !F#O;, proteina activatoare 1 5A#17,faza $$ de activare a enzimei 2i !rf, 2i calea de semnalizare mitogen#activrii protein# Oinazei5EAJ7. Studiile viitoare ar trebui s se concentreze asupra antocianilor frecvent consumati, 0nscopul de a e)amina efectele doz#rspuns, 2i durata dietei s fie suficient de lung pentru a

permite o evaluare clinic final relevant ?>>@.

T(!9&'n9 STAT1 6 +!'%&'n (n# #&*'n'#'n !";'#& &//'%'&n!"&%'"n "/ *& *&(! /!"+ '%*&+'(

Stephano#, -arol -hen)Scarabelli, .ean idier Marechal, Richard *night, Anna -iampa, !o#is

Saravolat&, Alessandra -arcereri de Prati, /haokan 0#an, lisabetta -avalieri, Marta

Menega&&i, avid !atchman, -osimo Pi&&a, avid Perahia, 1isanori S#ki. F";S Letters =35>&&97 31K%1

Ac/iunea $sc(emiei R reperfuziunii 5$ R


10/13

Fig. 1. E/&%$ +'!'%&'n$$', #&/'n'#'n&' >' ?$&!%&'n$$' @+"!';( I < R-'n#$& #& 'n$/'%'&n%(!#'(%. A C$(n'/'%(!&( #& n&%!")( ' ("")( !'n %'"+&!'& @n /$3 @n %$$!' !'+(!& #&+'"%'& %(!#'(%& n&"n((&. V("!'& +'' $n #& !&' 'n#&&n#&n& &3&!'+&n(& SD P G0,04 P G0,01 ; %"n!"$$' '%*&+'&' < !&&!/$)'& C! I < R. B C('6!$ 'n/(!%$$', &3!'+( %(!"%&n #'n )"n( #& !'% +'"%(!#'%. V("!'& +'' $n #& !&' 'n#&&n#&n& &3&!'+&n(& SDC R&((!&( "-'%*&+'%( ( CP @n 'n'+'& I < R, %$ >' /! !&-!((+&n$ %$/(;"n"'#&. V("!'& +'' $n #& !&' &3&!'+&n& 'n#&&n#&n& SD P G0,04 P G0,01%"+(!('; %$ 'n'+'& #& %"n!" '%*&+'% ($ (& '%*&+'' < 9!$ !&&!/$)( !((, #$ %$+ &&

#&%!'.

rin e)aminarea implica/iilor func/ionale ale mediatorilor flavonoizilor 0n protec/ia cardiac, s#a observatmodificarea 0n ventriculul stang a tensiunii arteriale sistolice 5L-S7 2i oprirea tensiunii diastolice5L-"7 0n inima de 2obolan izolat 2i e)pus la ac/iunea $ R ' ?$&!%&'n&', ( #'/$n%'( %(!#'(% 'n#$ #& I' !&'$n&( #'("'% (;&n!'%$$$' Jn9 LVEDP @n %"n!" I < R C! I < R 'n'+( A >' @n ')"(&& &!/$)(& #'n 'n'+%$ #&/'n'#'n B, +'!'%&'n C >' ?$&!%&'n D '+ #& 1 * @n('n& #& $$n&!& ( (%'$n&( I

Date post:	02-Jun-2018
Category:	Documents
Upload:	tutescu-ion
View:	239 times
Download:	2 times

Flavonoizi. Antocianozide.doc

Documents