+ All Categories
Home > Documents > B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele...

B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele...

Date post: 16-Feb-2020
Category:
Upload: others
View: 1 times
Download: 0 times
Share this document with a friend
46
Acest document reprezintă un instrument de documentare, iar instituţiile nu îşi asumă responsabilitatea pentru conţinutul său. B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL PARLAMENTULUI EUROPEAN ȘI AL CONSILIULUI din 31 martie 2004 privind detergenții (Text cu relevanță pentru SEE) (JO L 104, 8.4.2004, p. 1) Astfel cum a fost modificat prin: Jurnalul Oficial NR. Pagina Data M1 Regulamentul (CE) nr. 907/2006 al Comisiei din 20 iunie 2006 L 168 5 21.6.2006 M2 Regulamentul (CE) nr. 1336/2008 al Parlamentului European și al Consiliului din 16 decembrie 2008 L 354 60 31.12.2008 M3 Regulamentul (CE) nr. 219/2009 al Parlamentului European și al Consi- liului din 11 martie 2009 L 87 109 31.3.2009 M4 Regulamentul (CE) nr. 551/2009 al Comisiei din 25 iunie 2009 L 164 3 26.6.2009 2004R0648 RO 27.06.2009 005.001 1
Transcript
Page 1: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

Acest document reprezintă un instrument de documentare iar instituţiile nu icircşi asumă responsabilitatea pentru conţinutulsău

B REGULAMENTUL (CE) NR 482004 AL PARLAMENTULUI EUROPEAN ȘI ALCONSILIULUI

din 31 martie 2004

privind detergenții

(Text cu relevanță pentru SEE)

(JO L 104 842004 p 1)

Astfel cum a fost modificat prin

Jurnalul Oficial

NR Pagina Data

M1 Regulamentul (CE) nr 9072006 al Comisiei din 20 iunie 2006 L 168 5 2162006

M2 Regulamentul (CE) nr 13362008 al Parlamentului European și alConsiliului din 16 decembrie 2008

L 354 60 31122008

M3 Regulamentul (CE) nr 2192009 al Parlamentului European și al Consi-liului din 11 martie 2009

L 87 109 3132009

M4 Regulamentul (CE) nr 5512009 al Comisiei din 25 iunie 2009 L 164 3 2662009

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 1

B

REGULAMENTUL (CE) NR 482004 AL PARLAMENTULUIEUROPEAN ȘI AL CONSILIULUI

din 31 martie 2004

privind detergenții

(Text cu relevanță pentru SEE)

PARLAMENTUL EUROPEAN ȘI CONSILIUL UNIUNII EUROPENE

avacircnd icircn vedere Tratatul de instituire a Comunității Europene icircn specialarticolul 95

avacircnd icircn vedere propunerea Comisiei

avacircnd icircn vedere avizul Comitetului Economic și Social European (1)

hotăracircnd icircn conformitate cu procedura prevăzută la articolul 251 dintratat (2)

icircntrucacirct

(1) Directiva 73404CEE a Consiliului din 22 noiembrie 1973privind apropierea legislațiilor statelor membre icircn domeniul deter-genților (3) Directiva 73405CEE a Consiliului din 22 noiembrie1973 privind apropierea legislațiilor statelor membre icircn domeniulmetodelor de testare a biodegradabilității surfactanțiloranionici (4) Directiva 82242CEE a Consiliului din 31 martie1982 privind apropierea legislațiilor statelor membre referitoarela metodele de testare a biodegradabilității surfactanțilorneionici (5) Directiva 82243CEE a Consiliului din 31 martie1982 de modificare a Directivei 73405CEE privind apropierealegislațiilor statelor membre icircn domeniul metodelor de testare abiodegradabilității surfactanților anionici (6) și Directiva8694CEE a Consiliului din 10 martie 1986 de modificarepentru a doua oară a Directivei 73404CEE privind apropierealegislațiilor statelor membre icircn domeniul detergenților (7) au fostmodificate semnificativ de mai multe ori Din motive de claritateși raționalizare este de dorit să se reformeze dispozițiile icircndiscuție prin cumularea lor icircntr-un text unic Recomandarea89542CEE a Comisiei din 13 septembrie 1989 (8) privinddispozițiile de etichetare referitoare la detergenți și produse decurățare ar trebui de asemenea să fie inclusă icircn textul unic

(2) Deoarece icircn lipsa unor criterii tehnice comune icircn icircntreaga Comu-nitate statele membre nu pot să icircndeplinească icircntr-o măsurăsuficientă obiectivul prezentului regulament pentru a asigurapiața internă cu privire la detergenți și care prin urmare sepoate realiza mai bine la nivel comunitar Comunitatea poate săia măsuri icircn conformitate cu principiul subsidiarității prevăzut laarticolul 5 din tratat Icircn conformitate cu principiul proporționa-lității prevăzut la articolul menționat prezentul regulament nudepășește ceea ce este necesar pentru icircndeplinirea obiectivuluimenționat Un regulament reprezintă instrumentul juridic cores-punzător deoarece impune direct producătorilor cerințe precise

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 2

(1) JO C 95 2342003 p 24(2) Avizul Parlamentului European din 10 aprilie 2003 (nepublicat icircncă icircn

Jurnalul Oficial) Poziția comună a Consiliului din 4 noiembrie 2003(JO C 305 E 16122003 p 11) și Poziția Parlamentului European din14 ianuarie 2004 (nepublicată icircncă icircn Jurnalul Oficial) Decizia Consiliuluidin 11 martie 2004

(3) JO L 347 17121973 p 51 Directivă astfel cum a fost modificată ultimadată prin Regulamentul (CE) nr 8072003 (JO L 122 1652003 p 36)

(4) JO L 347 17121973 p 53 Directivă astfel cum a fost modificată ultimadată prin Directiva 82243CEE (JO L 109 2241982 p 11)

(5) JO L 109 2241982 p 1(6) JO L 109 2241982 p 18(7) JO L 80 2531986 p 51(8) JO L 291 10101989 p 55

B

care trebuie să fie puse icircn aplicare icircn același timp și icircn acelașimod icircn icircntreaga Comunitate icircn domeniul legislației tehnice estenecesară o aplicare uniformă icircn statele membre și acest lucru sepoate garanta numai printr-un regulament

(3) Este necesară o nouă definiție pentru detergenți care să includăutilizările echivalente și să țină seama de evoluțiile la nivelulstatelor membre

(4) Este necesar să se introducă o definiție a agenților tensioactivicare lipsea din legislația existentă

(5) Este important să se ofere o descriere clară și precisă a tipurilorrelevante de biodegradabilitate

(6) Pentru a se asigura funcționarea pieței interne și pentru a se evitalimitarea concurenței icircn Comunitate ar trebui să se ia măsurireferitoare la detergenți

(7) După cum este stipulat icircn Carta albă a Comisiei privind strategiapentru o politică viitoare icircn domeniul substanțelor chimice artrebui ca măsurile corespunzătoare referitoare la detergenți săasigure un grad icircnalt de protecție a mediului icircn special amediului acvatic

(8) Detergenții intră deja sub incidența anumitor dispoziții comu-nitare referitoare la producerea și manipularea utilizarea șietichetarea corespunzătoare a acestora icircn special cu trimitere laRecomandarea 89542CEE a Comisiei și Recomandarea98480CE a Comisiei din 22 iulie 1998 privind buna practicăde mediu pentru detergenții de rufe de uz casnic (1) Directiva199945CE a Parlamentului European și a Consiliului din 31 mai1999 privind apropierea actelor cu putere de lege și a acteloradministrative ale statelor membre referitoare la clasificareaambalarea și etichetarea preparatelor periculoase (2) se aplicădetergenților

(9) Clorura de dimetildioctadecilamoniu (DTDMAC) și nonilfenolul[inclusiv derivații etoxilați-etoxilații alchilfenolului (APEs)] suntsubstanțe prioritare care la nivel comunitar fac obiectul activi-tăților de evaluare a riscului icircn conformitate cuRegulamentul (CEE) nr 79393 al Consiliului din 23 martie1993 privind evaluarea și controlul riscurilor prezentate desubstanțele existente (3) și prin urmare ar trebui să serecomande și să se pună icircn aplicare după caz strategiiadecvate pentru limitarea riscurilor de expunere la substanțelemenționate icircn cadrul altor dispoziții comunitare

(10) Sub incidența legislației existente privind biodegradabilitateaagenților tensioactivi din detergenți intră numai biodegradabi-litatea primară (4) și această legislație se aplică numai icircn cazulagenților tensioactivi anionici (5) și neionici (6) prin urmare artrebui să fie icircnlocuită cu o nouă legislație care să pună accentul icircnprincipal pe biodegradabilitatea finală și să răspundă preocu-părilor referitoare la posibila toxicitate a metaboliților permanenți

(11) Acest lucru necesită introducerea unui nou set de teste pe bazastandardelor EN ISO și a orientărilor OCDE care să regle-menteze acordarea autorizărilor directe pentru introducerea deter-genților pe piață

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 3

(1) JO L 215 181998 p 73(2) JO L 200 3071999 p 1 Directivă astfel cum a fost modificată ultima dată

prin Regulamentul (CE) nr 18822003 al Parlamentului European și al Consi-liului (JO L 284 31102003 p 1)

(3) JO L 84 541993 p 1 Regulament astfel cum a fost modificat prinRegulamentul (CE) nr 18822003

(4) Directivele 73404CEE și 8694CEE(5) Directivele 73405CEE și 82243CEE(6) Directiva 82242CEE

B

(12) Pentru a asigura un nivel icircnalt de protecție a mediului detergențiicare nu icircndeplinesc cerințele stabilite de prezentul regulament nuar trebui să fie introduși pe piață

(13) La 25 noiembrie 1999 Comitetul științific pentru toxicitateecotoxicitate și mediu și-a dat avizul cu privire la biodegradabi-litatea agenților tensioactivi din detergenți și la pertinențametodelor de testare utilizate pentru controlul de reglementareicircn domeniul respectiv

(14) Cerințele existente referitoare la biodegradabilitatea primară artrebui să se mențină la un al doilea nivel ierarhic și să secompleteze cu o evaluare suplimentară a riscurilor pentru aceiagenți tensioactivi care dau rezultate negative la testele de biode-gradabilitate finală icircn plus pentru agenții tensioactivi care daurezultate negative la testele de biodegradabilitate primară nu artrebui să se elibereze autorizație de comercializare prin derogare

(15) Cerințele pentru biodegradabilitate primară ar trebui să se extindăla toți agenții tensioactivi icircn special la cei cationici și amfotericare permit icircn același timp posibilitatea de aplicare a analizelorinstrumentale icircn cazurile icircn care metodele analitice semi-specificenu sunt potrivite

(16) Determinarea metodelor de testare a biodegradabilității șipăstrarea listelor de derogări sunt aspecte tehnice și ar trebui săfie revizuite ținacircnd seama de evoluția tehnicii și științei precumși de evoluția reglementărilor

(17) Metodele de testare ar trebui să genereze date care să ofere oasigurare suficientă cu privire la biodegradabilitatea agențilortensioactivi din detergenți

(18) Metodele de testare a biodegradabilității agenților tensioactivi dindetergenți pot să dea rezultate variabile Icircn aceste cazurimetodele ar trebui completate de evaluări suplimentare pentrudeterminarea riscurilor la utilizare continuă

(19) De asemenea ar trebui să se stabilească dispoziții referitoare laintroducerea pe piață icircn cazuri excepționale a agențilortensioactivi din detergenți care dau rezultate negative la testelede biodegradabilitate finală și acest lucru ar trebui să aibă loc pebaza unor informații pertinente pentru a asigura protecțiamediului și de la caz la caz

(20) Măsurile necesare pentru punerea icircn aplicare a prezentului regu-lament ar trebui să fie luate icircn conformitate cu Decizia1999468CE a Consiliului din 28 iunie 1999 de stabilire anormelor de exercitare a competențelor de executare conferiteComisiei (1)

(21) Este oportun să se amintească de faptul că se poate aplicaagenților tensioactivi din detergenți o altă legislație orizontalăicircn special Directiva 76769CEE a Consiliului din 27 iulie 1976privind apropierea actelor cu putere de lege și a actelor adminis-trative ale statelor membre referitoare la restricțiile de comercia-lizare și utilizare a anumitor substanțe și preparate periculoase (2)prin care ar putea să fie interzise sau limitate comercializarea șiutilizarea substanțelor periculoase specificate de prezentul regu-lament Directiva 67548CEE a Consiliului din 27 iunie 1967privind apropierea actelor cu putere de lege și a actelor adminis-trative referitoare la clasificarea ambalarea și etichetareasubstanțelor periculoase (3) Directiva 9367CEE a Comisiei din20 iulie 1993 de stabilire a principiilor de evaluare a riscurilor

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 4

(1) JO L 184 1771999 p 23(2) JO L 262 2791976 p 201 Directivă astfel cum a fost modificată ultima

dată prin Directiva 200421CE a Comisiei (JO L 57 2522004 p 4)(3) JO L 196 1681967 p 1 Directivă astfel cum a fost modificată ultima dată

prin Regulamentul (CE) nr 8072003

B

pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate icircnconformitate cu Directiva 67548CEE a Consiliului (1)Regulamentul (CEE) nr 79393 și Regulamentul (CE)nr 148894 al Comisiei din 28 iunie 1994 de stabilire a princi-piilor de evaluare a riscurilor pentru populație și mediu prezentatede anumite substanțe existente (2) Directiva 988CE a Parla-mentului European și a Consiliului din 16 februarie 1998privind introducerea pe piață a produselor biocide (3) Directiva200410CE a Parlamentului European și a Consiliului din11 februarie 2004 privind armonizarea actelor cu putere de legeși a actelor administrative referitoare la aplicarea principiilorbunei practici de laborator și la verificarea aplicării acestora latestările substanțelor chimice (versiunea codificată) (4) Directiva20049CE a Parlamentului European și a Consiliului din11 februarie 2004 privind inspecția și verificarea bunei practicide laborator (BPL) (versiunea codificată) (5) și Directiva86609CEE a Consiliului din 24 noiembrie 1986 privind apro-pierea actelor cu putere de lege și a actelor administrative alestatelor membre referitoare la protecția animalelor utilizate icircnscopuri experimentale și icircn alte scopuri științifice (6)

(22) Ar trebui să revină producătorilor responsabilitatea de a se abținesă comercializeze detergenți care nu respectă prezentul regu-lament și cea de a pune la dispoziția autorităților naționaledosarele tehnice pentru toate substanțele și M2 ameste-curile care intră sub incidența prezentului regulamentacelași lucru ar trebui să se aplice și icircn cazul agenților tensioactivicare au dat rezultate negative la testele menționate la anexa III

(23) Ar trebui ca producătorii să aibă posibilitatea să solicite oderogare de la Comisie care ar trebui să aibă posibilitatea săacorde o astfel de derogare icircn conformitate cu proceduramenționată la articolul 12 alineatul (2)

(24) Autoritățile competente ale statelor membre ar trebui să aibăposibilitatea să aplice măsuri pentru controlul detergenților depe piață dar ar trebui să evite repetarea testelor efectuate delaboratoarele competente

(25) Dispozițiile existente pentru etichetarea detergenților ar trebuimenținute inclusiv cele din Recomandarea 89542CEE caresunt incluse icircn prezentul regulament pentru icircndeplinirea obiec-tivului de modernizare a normelor privind detergenții Seintroduce etichetarea specifică pentru informarea consumatorilorcu privire la substanțele parfumate și conservanții prezenți icircndetergenți Personalul medical ar trebui să aibă posibilitatea săobțină de la producător la cerere lista completă cu toate ingre-dientele unui detergent care să-i ajute icircn cercetarea unei posibilelegături cauzale icircntre apariția unei reacții alergice și expunerea lao anumită substanță chimică iar statele membre ar trebui să aibăposibilitatea să ceară ca această listă să fie pusă și la dispozițiaunui organism public specific desemnat să ofere aceste informațiipersonalului medical

(26) Toate punctele menționate anterior fac necesară o nouă legislațiecare să o icircnlocuiască pe cea existentă cu toate acestea pentru oanumită perioadă statele membre pot să continue să aplicelegislația existentă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 5

(1) JO L 227 891993 p 9(2) JO L 161 2961994 p 3(3) JO L 123 2441998 p 1 Directivă astfel cum a fost modificată prin

Regulamentul (CE) nr 18822003(4) JO L 50 2022004 p 44(5) JO L 50 2022004 p 28(6) JO L 358 18121986 p 1 Directivă astfel cum a fost modificată prin

Directiva 200365CE a Parlamentului European și a Consiliului (JO L 2301692003 p 32)

M3

__________

B(28) Ar trebui să existe posibilitatea ca detergenții care respectă

prezentul regulament să fie introduși pe piață fără a aduceatingere altor dispoziții comunitare relevante

(29) Pentru a asigura protecția oamenilor și a mediului față de riscurileimprevizibile ale detergenților este necesară o clauză de salv-gardare

(30) Testele precizate pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi ar trebui să se efectueze icircn laboratoare care respectăun standard recunoscut la nivel internațional respectiv ENISOCEI17025 sau principiile bunei practici de laborator nus-ar justifica solicitarea de a aplica aceasta ultimă cerință pentruagenții tensioactivi existenți icircn măsura icircn care testele disponibilepentru aceștia au fost efectuate icircnainte de intrarea icircn vigoare astandardului menționat anterior și icircncă mai oferă un nivelcomparabil al calității științifice

(31) Comisia ar trebui să examineze aspectele referitoare la biode-gradarea anaerobă biodegradarea componentelor organice carenu sunt agenți tensioactivi din detergenți precum și la conținutulde fosfați care nu sunt abordate icircn prezentul regulament și artrebui să se prezinte Parlamentului European și Consiliului opropunere dacă este cazul Pacircnă la o viitoare armonizarestatele membre pot să mențină sau să stabilească norme internereferitoare la chestiunile menționate anterior

(32) Cele cinci directive și recomandarea Comisiei menționate laconsiderentul (1) care sunt icircnlocuite prin prezentul regulamentar trebui să se abroge

ADOPTĂ PREZENTUL REGULAMENT

Articolul 1

Obiective și domeniu de aplicare

(1) Prezentul regulament stabilește norme pentru realizarea libereicirculații a detergenților și agenților tensioactivi pentru detergenți pepiața internă asiguracircnd icircn același timp un grad icircnalt de protecție amediului și a sănătății umane

(2) Icircn acest sens prezentul regulament armonizează normeleprezentate icircn continuare pentru introducerea pe piață a detergenților șia agenților tensioactivi pentru detergenți

mdash biodegradabilitatea agenților tensioactivi din detergenți

mdash restricții sau interdicții privind agenții tensioactivi din motive debiodegradabilitate

mdash etichetarea suplimentară a detergenților care să includă parfumurilealergene și

mdash informațiile pe care producătorii trebuie să le pună la dispozițiaautorităților competente și personalului medical din statele membre

Articolul 2

Definiții

Icircn sensul prezentului regulament

1 bdquoDetergentrdquo icircnseamnă orice substanță sau M2 amestec careconține săpunuri șisau alți agenți tensioactivi destinați proceselorde spălare și curățare Detergenții pot fi sub forme diferite (lichidă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 6

B

pulbere pastă bucăți blocuri piesă turnată piesă fasonată etc) șisă se comercializeze pentru uz casnic icircn scopuri instituționale sauindustriale

Alte produse care se pot considera detergenți sunt

mdash bdquoM2 amestec auxiliar de spălarerdquo destinat icircnmuierii(prespălării) clătirii sau albirii hainelor lenjeriei de uz casnicetc

mdash bdquobalsam pentru ruferdquo destinat modificării tușeului țesăturilor icircnoperațiile de completare a spălării țesăturilor

mdash bdquoM2 amestec de curățarerdquo pentru produsele de icircntrețineredomestică de uz general șisau alte produse de curățare pentrusuprafețe (de exemplu materiale produse mașini instalațiimecanice mijloace de transport și echipamente conexeinstrumente aparatură etc)

mdash bdquoAlte M2 amestecuri de curățare și spălarerdquo destinatealtor procese de spălare și curățare

2 bdquoSpălareardquo icircnseamnă curățarea rufelor țesăturilor vaselor și a altorsuprafețe dure

3 bdquoCurățareardquo este definită de EN ISO 862

4 bdquoSubstanțardquo icircnseamnă elementele chimice și compușii acestora icircnstare naturală sau obținuți prin orice proces de producție careinclud orice aditiv necesar pentru menținerea stabilității produselorși orice impuritate rezultată din procedeul utilizat dar exclud oricesolvent care poate să fie separat fără să afecteze stabilitateasubstanței sau să modifice compoziția acesteia

5 bdquoM2 Amestecul rdquo icircnseamnă un amestec sau o soluție compusădin două sau mai multe substanțe

6 bdquoAgentul tensioactivrdquo icircnseamnă orice substanță organică șisauM2 amestec organic utilizat icircn detergenți care are proprietățitensioactive și care conține una sau mai multe grupe hidrofile și unasau mai multe grupe hidrofobe de natură și dimensiuni care să facăposibile reducerea tensiunii superficiale a apei și formarea unormonostraturi icircntinse sau adsorbite la interfața apă-aer precum șiformarea de emulsii șisau microemulsii șisau micele și adsorbțiala interfețele apă-solid

7 bdquoBiodegradarea primarărdquo icircnseamnă modificarea structurală (trans-formarea) a unui agent tensioactiv de către microorganisme careconduce la pierderea proprietăților tensioactive ale acestuiadatorită degradării substanței de bază și pierderii icircn consecință aproprietății tensioactive determinate prin metodele de testare speci-ficate la anexa II

8 bdquoBiodegradarea aerobă finalărdquo icircnseamnă nivelul biodegradăriirezultate atunci cacircnd microorganismele utilizează agentultensioactiv icircn totalitate icircn prezența oxigenului ducacircnd la descom-punerea acestuia icircn bioxid de carbon apă și săruri minerale aleoricăror altor elemente prezente (mineralizare) determinate prinmetodele de testare specificate la anexa III și noi componentecelulare microbiene (biomasă)

9 bdquoIntroducerea pe piațărdquo icircnseamnă introducerea pe piața comunitarăși prin aceasta punerea la dispoziția unor terțe părți contra cost saunu Importul pe teritoriul vamal comunitar se consideră introducerepe piață

10 bdquoProducătorulrdquo icircnseamnă persoana fizică sau juridică responsabilăde introducerea pe piață a unui detergent sau a unui agenttensioactiv pentru un detergent icircn special un producătorimportator ambalator care lucrează pe cont propriu sau oricepersoană care schimbă caracteristicilor unui detergent sau ale unuiagent tensioactiv pentru un detergent sau realizează sau modifică

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 7

B

etichetarea acestora se consideră a fi producător Un distribuitorcare nu schimbă caracteristicile etichetării sau ambalării unuidetergent sau ale unui agent tensioactiv pentru un detergent nu seconsideră a fi producător cu excepția cazului icircn care exercită oactivitate de importator

11 bdquoPersonal medicalrdquo icircnseamnă o persoană autorizată care practicămedicina sau o persoană care-și desfășoară activitatea subicircndrumarea unei persoane autorizate care practică medicina careoferă icircngrijire medicală pune diagnostice sau administreazătratamente și care trebuie să respecte secretul profesional

12 bdquoDetergentul industrial și instituționalrdquo icircnseamnă un detergentpentru spălare și curățare icircn afara sferei domestice realizate depersonal specializat care utilizează produse specifice

Articolul 3

Introducerea pe piață

(1) La introducerea pe piață detergenții și agenții tensioactivi pentrudetergenți menționați la articolul 1 se conformează condițiilor caracte-risticilor și limitelor stabilite prin prezentul regulament și anexele laacesta și după caz Directivei 988CE și oricărei alte legislații comu-nitare relevante Agenții tensioactivi care sunt și substanțe active icircnsensul Directivei 988CE și care se utilizează ca dezinfectanți suntexceptați de la aplicarea dispozițiilor din anexele II III IV și VIII laprezentul regulament cu condiția ca

(a) să fie specificați icircn lista din anexa I sau IA la Directiva 988CE sau

(b) să fie componente ale produselor biocide autorizate conformDirectivei 988CE articolul 15 alineatul (1) sau (2) sau

(c) să fie componente ale produselor biocide autorizate conformmăsurilor de tranziție sau sub rezerva programului de lucru de 10ani prevăzut la articolul 16 din Directiva 988CE

Icircn schimb se consideră că acești agenți tensioactivi sunt dezinfectanți șidetergenții icircn compoziția cărora intră sunt supuși dispozițiilor deetichetare pentru dezinfectanți din anexa VII A

(2) Producătorii de detergenți șisau de agenți tensioactivi pentrudetergenți sunt stabiliți icircn Comunitate

(3) Producătorii sunt responsabili de conformitatea detergențilorșisau a agenților tensioactivi pentru detergenți cu dispozițiileprezentului regulament și ale anexelor la acesta

Articolul 4

Limitările bazate pe biodegradabilitatea agenților tensioactivi

(1) Conform prezentului regulament agenții tensioactivi și detergențiice conțin agenți tensioactivi care icircndeplinesc criteriile pentru biode-gradarea aerobă finală prevăzute de anexa III se pot introduce pepiață fără alte limitări referitoare la biodegradabilitate

(2) Icircn cazul icircn care un detergent conține agenți tensioactivi cu unnivel de biodegradare aerobă finală mai scăzut decacirct cel stipulat laanexa III producătorii de detergenți industriali sau instituționali ceconțin agenți tensioactivi șisau de agenți tensioactivi pentru detergențiindustriali sau instituționali pot să solicite o derogare Solicitările dederogare se fac și se soluționează conform articolelor 5 6 și 9

(3) Nivelul biodegradabilității primare se măsoară pentru toți agențiitensioactivi din detergenții care nu dau rezultate corespunzătoare latestele de biodegradare aerobă Pentru agenții tensioactivi din detergenți

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 8

B

cu un nivel de biodegradabilitate primară mai scăzut decacirct cel stipulat laanexa II nu se acordă derogare

Articolul 5

Acordarea derogării

(1) Solicitarea derogării de către un producător se face prin trimitereaunei cereri autorității competente a statului membru icircn cauzămenționată la articolul 8 alineatul (1) și Comisiei oferind dovezi refe-ritoare la criteriile menționate la articolul 6 alineatul (1) Statele membrepot condiționa solicitarea derogării de plata unei taxe autoritățiicompetente a statului membru Aceste eventuale taxe se percep fărădiscriminare și nu depășesc costul analizării cererii

(2) Cererile includ o documentație tehnică care furnizează toate infor-mațiile și justificările necesare pentru evaluarea aspectelor de siguranțăreferitoare la utilizarea specifică a agenților tensioactivi din detergențiicare nu respectă limitele de biodegradabilitate stabilite la anexa III

Pe lacircngă rezultatele testelor stipulate la anexa III documentația tehnicăinclude informațiile și rezultatele testelor stipulate la anexele II și IV

Testele prevăzute de anexa IV punctul 4 se realizează pe baza uneiproceduri icircn etape Procedura icircn etape se definește icircntr-un document deorientare tehnică ce urmează a fi adoptat icircn conformitate cu proceduramenționată la articolul 12 alineatul (2) pacircnă la 8 aprilie 2007 Docu-mentul de orientare menționat mai specifică după caz testele la care artrebui să se aplice principiile bunei practici de laborator

(3) Autoritatea competentă a statului membru care primește cererilepentru derogare icircn conformitate cu alineatele (1) și (2) examineazăcererile evaluează conformitatea acestora cu condițiile de derogare șiinformează Comisia cu privire la rezultate icircn termen de șase luni de laprimirea cererii complete

Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a statului membru apreciază căeste necesar pentru evaluarea riscului pe care poate să-l provoace osubstanță șisau un M2 amestec solicită icircn termen de trei lunide la primirea cererii informații suplimentare verificarea șisau teste deconfirmare referitoare la substanțele șisau M2 amestecurile respective sau la produsele rezultate icircn urma transformării acestorapentru care a primit notificări sau informații conform prezentului regu-lament Termenul necesar pentru evaluarea dosarului de către autoritateacompetentă a statului membru icircncepe să curgă numai după completareadosarului cu informațiile suplimentare Icircn cazul icircn care informațiilesolicitate nu sunt oferite icircn termen de 12 luni cererea se considerăincompletă și nu mai este valabilă Icircn acest caz nu se aplicăarticolul 6 alineatul (2)

Icircn cazul icircn care se cer informații suplimentare despre metaboliți artrebui să se utilizeze strategii de testare icircn trepte pentru a garantautilizarea maximă a metodelor de test in vitroși a altor metode detestare care nu utilizează animale

(4) Pe baza icircn special a evaluării realizate de statele membreComisia poate să acorde o derogare conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) După caz icircnaintea acordării acestei derogăriComisia procedează la o evaluare suplimentară a elementelor indicate laalineatul (3) din prezentul articol Comisia decide icircn termen de 12 lunide la primirea evaluării de la statul membru cu excepția situației dinDecizia 1999468CE articolul 5 alineatele (4) și (6) pentru caretermenul este de 18 luni

(5) Aceste derogări pot să permită să limiteze sau să restracircngă icircnmod serios introducerea pe piață și utilizarea agenților tensioactivi dreptcomponente ale detergenților icircn funcție de rezultatele evaluării comple-mentare a riscurilor definite la anexa IV Acestea pot să includă operioadă de retragere treptată pentru introducerea pe piață și utilizarea

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 9

B

agenților tensioactivi drept componente icircn detergenți Comisia poate sărevizuiască o derogare de icircndată ce dispune de informații care săjustifice o revizuire semnificativă a documentației tehnice ce icircnsoțeștecererea de derogare Icircn acest sens producătorul prezintă Comisiei lacerere o documentație tehnică actualizată referitoare la elementelemenționate de anexa IV punctul 2 Pe baza acestor informații actua-lizate Comisia poate să decidă prelungirea modificarea sau revocareaderogării Alineatele (1)-(4) și (6) din prezentul articol și articolul 6 seaplică mutatis mutandis

(6) Comisia publică lista agenților tensioactivi pentru care s-a obținutderogare icircmpreună cu condițiile sau limitările de utilizare corespun-zătoare conform anexei V

Articolul 6

Condiții pentru acordarea derogării

(1) Icircn cazul icircn care Comisia ia icircn considerare acordarea uneiderogări aceasta procedează conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) și pe baza criteriilor următoare

mdash utilizarea mai degrabă icircn aplicații slab dispersive decacirct icircn aplicațiiputernic dispersive

mdash utilizarea numai icircn aplicații industriale șisau instituționale specifice

mdash riscul pentru mediu sau pentru sănătate prezentat de volumul devacircnzări și de modul de utilizare icircn icircntreaga Comunitate este scăzuticircn comparație cu avantajele socio-economice inclusiv siguranțaalimentelor și standardele de igienă

(2) Atacirct timp cacirct Comisia nu hotărăște cu privire la o cerere dederogare introducerea pe piață și utilizarea agentului tensioactiv icircncauză pot continua cu condiția ca producătorul să poată prezentadovezi că agentul tensioactiv se utiliza deja pe piața comunitară ladata intrării icircn vigoare a prezentului regulament și că cererea dederogare s-a făcut icircn termen de doi ani de la data respectivă

(3) Icircn cazul icircn care Comisia refuză acordarea unei derogări o face icircntermen de 12 luni de la primirea evaluării menționate la articolul 5alineatul (3) de la un stat membru cu excepția cazului icircn care seaplică articolul 5 alineatele (4) și (6) din Decizia 1999468CE cacircndtermenul este de 18 luni Se poate stabili o perioadă de tranziție icircn caresă se procedeze la o retragere treptată de pe piață și din uz a agentuluitensioactiv icircn cauză Perioada de tranziție este de maxim doi ani de ladata hotăracircrii Comisiei

(4) Comisia publică la anexa VI lista agenților tensioactivi identificațică nu respectă prezentul regulament

Articolul 7

Testarea agenților tensioactivi

Toate testele menționate la articolele 3 și 4 și la anexele II II IV și VIIIse realizează conform standardelor menționate de anexa I1 și conformcerințelor de testare prevăzute la articolul 10 alineatul (5) dinRegulamentul (CEE) nr 79393 Icircn acest sens este suficient să seaplice fie standardul EN ISOCEI fie principiile bunei practici delaborator cu excepția acelor teste pentru care principiile bunei practicide laborator au devenit obligatorii Pentru agenții tensioactivi utilizați icircndetergenții care au fost introduși pe piață icircnainte de intrarea icircn vigoare astandardului menționat anterior se pot accepta de la caz la caz testeleexistente care s-au realizat cu utilizarea celor mai bune cunoștințe știin-țifice disponibile și după un standard comparabil cu cele menționate laanexa I Producătorul sau statul membru poate să prezinte Comisiei

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 10

B

orice caz asupra căruia există icircndoieli sau un diferend Atunci se ia odecizie conform procedurii stabilite la articolul 12 alineatul (2)

Articolul 8

Obligațiile statelor membre

(1) Statele membre numesc autoritatea sau autoritățile competenteicircnsărcinate cu transmiterea și schimbul de informații referitoare laaplicarea prezentului regulament și informează Comisia cu privire ladenumirea și adresa completă a autorităților respective

(2) Fiecare stat membru comunică celorlalte state membre șiComisiei lista cu denumirea și adresa completă a laboratoarelor acre-ditate care sunt competente și autorizate să realizeze testele prevăzute deprezentul regulament Statele membre prezintă dovada competenței labo-ratoarelor menționate anterior conform standardului EN ISOCEI 17025menționat de anexa I1 Cerința menționată se consideră icircndeplinită icircncazul icircn care statul membru verifică conformitatea laboratoarelor cuprincipiile bunei practici de laborator conform articolului 2 dinDirectiva 20049CE

(3) Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a unui stat membru aremotive să considere că un laborator acreditat nu are competențamenționată la alineatul (2) aceasta sesizează comitetul menționat laarticolul 12 cu privire la acest subiect Icircn cazul icircn care Comisiadecide că laboratorul nu are competența necesară denumirea labora-torului acreditat se elimină din lista menționată la alineatul (4) Seaplică articolul 15 alineatul (2) cu excepția cazului laboratoarelor carefac dovada respectării cerințelor bunei practici de laborator pentru carese aplică dispozițiile cu privire la neconformitate de la articolele 5 și 6din Directiva 20049CE

(4) Comisia publică anual listele cu autoritățile competentemenționate la alineatul (1) și cu laboratoarele acreditate menționate laalineatul (2) icircn Jurnalul Oficial al Uniunii Europene icircn măsura icircn careintervin schimbări

Articolul 9

Informațiile pe care trebuie să le furnizeze producătorii

(1) Fără a aduce atingere articolului 17 din Directiva 199945CEproducătorii care introduc pe piață substanțele șisau M2 ameste-curile care intră sub incidența prezentului regulament pun ladispoziția autorităților competente ale statelor membre următoarele

mdash informații privind unul sau mai multe rezultate ale testelormenționate la anexa III

mdash pentru acei agenți tensioactivi care dau rezultate negative la testelemenționate de anexa III și care fac obiectul unei cereri de derogareconform articolului 5

(i) o documentație tehnică privind rezultatele testelor menționate laanexa II

(ii) o documentație tehnică privind rezultatele testelor și informațiilemenționate icircn anexa IV

(2) Ori de cacircte ori substanțele șisau M2 amestecurile speci-ficate icircn prezentul regulament sunt introduse pe piață producătorul esteresponsabil de realizarea corectă a testelor pertinente menționateanterior De asemenea producătorul trebuie să facă disponibilă docu-mentația privind testele realizate pentru a dovedi că respectă prezentulregulament și că este abilitat să beneficieze de drepturile de proprietatereferitoare la rezultatele testelor cu excepția acelor rezultate ale testelorcare sunt deja de domeniul public

2004R0648 mdash RO mdash 27062009 mdash 005001 mdash 11

B

(3) Producătorii care introduc pe piață M2 amestecurile speci-ficate de prezentul regulament pun la dispoziția oricărui membru alpersonalului medical la cerere fără icircntacircrziere și cu titlu gratuit o fișătehnică a componentelor stipulată icircn anexa VII C

Aceasta nu aduce atingere dreptului unui stat membru de a solicita caaceastă fișă tehnică să fie transmisă unui anumit organism public specialpe care statul membru l-a numit pentru a furniza aceste informațiipersonalului medical

Organismul public special și personalul medical respectă caracterulconfidențial al informațiilor conținute icircn fișa tehnică utilizată numaiicircn scopuri medicale

Articolul 10

Măsuri de control

(1) Autoritățile competente ale statelor membre pot să aplice deter-genților introduși pe piață după caz toate măsurile de control necesarepentru a asigura conformitatea produsului cu dispozițiile prezentuluiregulament Metodele de referință sunt metodele de testare și analiticemenționate icircn anexa VIII Măsurile de control menționate nu-i obligă peproducători la repetarea testelor realizate de laboratoarele care icircnde-plinesc condițiile indicate la articolul 8 alineatul (2) sau la platatestelor repetate sau suplimentare cu condiția ca testul inițial să dove-dească conformitatea detergenților sau a agenților tensioactivi utilizațidrept componente ale detergenților cu prezentul regulament

(2) Icircn cazul icircn care există temerea că un test realizat conformmetodelor specificate icircn anexele II III IV sau VIII a dat rezultatepozitive false autoritățile competente ale statului membru informeazăComisia cu privire la aceasta și Comisia verifică icircn conformitate cuprocedura stabilită la articolul 12 alineatul (2) rezultatele respective și iamăsurile necesare

Articolul 11

Etichetarea

(1) Dispozițiile prezentului articol nu aduc atingere dispozițiilorreferitoare la clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor șiM2 amestecurilor periculoase din Directivele 67548CEE și199945CE

(2) Informațiile prezentate icircn continuare trebuie să apară cu caracterelizibile vizibile și indelebile pe ambalajul icircn care se introduce deter-gentul pentru comercializare către consumator

(a) denumirea și denumirea comercială a produsului

(b) numele sau denumirea comercială ori marca de comerț și adresacompletă și numărul de telefon al părții responsabile cu introducereaprodusului pe piață

(c) adresa adresa de e-mail icircn cazul icircn care există precum și numărulde telefon de la care se poate obține fișa tehnică menționată laarticolul 9 alineatul (3)

Aceleași informații trebuie să apară pe toate documentele care icircnsoțescdetergenții transportați icircn vrac

(3) Ambalajul detergenților trebuie să indice conținutul conformspecificațiilor prevăzute la anexa VII A Acesta trebuie să indice deasemenea instrucțiuni de utilizare și măsuri de precauție speciale dupăcaz

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 12

B

(4) Icircn plus ambalajul detergenților comercializați publicului largdestinați utilizării ca detergenți de rufe poartă informațiile prevăzutela anexa VII B

(5) Icircn cazul icircn care un stat membru are o cerință internă de etichetareicircn limba sau limbile naționale producătorul și distribuitorul respectăcerința respectivă pentru informațiile specificate la alineatele (3) și (4)

(6) Alineatele (1)ndash(5) nu aduc atingere normelor interne existenteconform cărora reprezentările grafice ale fructelor care pot să inducăicircn eroare utilizatorul cu privire la utilizarea produselor lichide nu trebuiesă figureze pe ambalajele icircn care se introduc detergenții pentru a ficomercializați consumatorului

M3

Articolul 12

Procedura comitetului

(1) Comisia este asistată de un comitet

(2) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplică arti-colele 5 și 7 din Decizia 1999468CE avacircnd icircn vedere dispozițiilearticolului 8 din respectiva decizie

Termenul prevăzut la articolul 5 alineatul (6) din Decizia 1999468CEse stabilește la trei luni

(3) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplicăarticolul 5a alineatele (1)-(4) și articolul 7 din Decizia 1999468CEavacircnd icircn vedere dispozițiile articolului 8 din respectiva decizie

Articolul 13

Adaptarea anexelor

(1) Comisia adoptă orice modificări necesare pentru a adapta anexeleși utilizează ori de cacircte ori este posibil standarde europene

(2) Comisia adoptă orice modificări sau completări necesare pentru aaplica normele prezentului regulament la detergenții pe bază de solvenți

(3) Măsurile menționate la alineatele (1) și (2) destinate să modificeelemente neesențiale ale prezentului regulament se adoptă icircn confor-mitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

B

Articolul 14

Clauza privind libera circulație

Statele membre nu interzic restracircng sau icircmpiedică introducerea pe piațăa detergenților șisau a agenților tensioactivi pentru detergenți carerespectă cerințele prezentului regulament din motive enumerate icircnprezentul regulament

Pacircnă la o altă armonizare statele membre pot să mențină sau să stabi-lească norme interne referitoare la utilizarea fosfaților icircn detergenți

Articolul 15

Clauza de salvgardare

(1) Icircn cazul icircn care un stat membru are motive justificate săconsidere că un anumit detergent deși respectă cerințele prezentuluiregulament constituie un risc pentru siguranța sau sănătatea oamenilorsau a animalelor sau un risc pentru mediu poate să interzică temporar

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 13

B

introducerea detergentului respectiv pe piață pe teritoriul său sau să-lsupună temporar unor condiții speciale

Statul membru informează de icircndată celelalte state membre și Comisiacu privire la aceasta și prezintă motivele deciziei sale

(2) După consultarea statelor membre sau după caz a comitetuluitehnic sau științific competent al Comisiei se adoptă o decizie icircn termende nouăzeci de zile conform procedurii menționate la articolul 12alineatul (2)

Articolul 16

Revizuirea

(1) Pacircnă la 8 aprilie 2007 Comisia procedează la evaluare și prezintăun raport cu privire la aceasta și după caz prezintă o propunere legis-lativă privind utilizarea fosfaților icircn vederea unei retrageri treptate saurestricții care se impune la aplicațiile specifice

(2) Pacircnă la 8 aprilie 2009 Comisia realizează o revizuire a aplicăriiprezentului regulament acordacircnd o atenție deosebită biodegradabilitățiiagenților tensioactivi procedează la evaluare și prezintă un raportprivind aceasta și după caz prezintă propuneri legislative referitoare la

mdash biodegradarea anaerobă

mdash biodegradarea principalelor componente organice care nu sunt agențitensioactivi din detergenți

Articolul 17

Legislația ce urmează să fie abrogată

(1) Următoarele directive se abrogă cu efect de la 8 octombrie 2005

mdash Directiva 73404CEE

mdash Directiva 73405CEE

mdash Directiva 82242CEE

mdash Directiva82243CEE și

mdash Directiva 8694CEE

(2) Recomandarea 89542CEE se abrogă cu efect de la 8 octombrie2005

(3) Trimiterile la directivele abrogate se interpretează ca trimiteri laprezentul regulament

(4) La data intrării icircn vigoare a prezentului regulament statelemembre abrogă actele cu putere de lege și actele administrativeadoptate icircn conformitate cu directivele prevăzute la alineatul (1) saucu recomandarea menționată la alineatul (2)

Articolul 18

Sancțiuni

(1) Pacircnă la 8 octombrie 2005 statele membre adoptă

mdash măsuri juridice sau administrative corespunzătoare care să se apliceicircn cazul icircncălcării prezentului regulament și

mdash sancțiuni disuasive eficiente și proporționale pentru orice asemeneaicircncălcare

Acestea includ măsuri care permit statelor membre să rețină transpor-turile de detergenți care nu respectă dispozițiile prezentului regulament

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 14

B

(2) Statele membre informează de icircndată Comisia cu privire laaceasta

Articolul 19

Intrarea icircn vigoare

Prezentul regulament intră icircn vigoare la 8 octombrie 2005

Prezentul regulament este obligatoriu icircn toate elementele sale și seaplică direct icircn toate statele membre

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 15

B

ANEXA I

Standarde de acreditare bună practică de laborator și protecția animalelorreferitoare la laboratoarele competente și autorizate să furnizeze serviciulnecesar pentru verificarea conformității detergenților cu cerințele

prezentului regulament și cu anexele acestuia

1 Standardele aplicabile la nivelul laboratoarelor

EN ISOCEI 17025 Cerințele generale referitoare la competența labora-toarelor de testare și etalonare

Directiva 200410CE

Directiva 86609CEE a Consiliului

2 Standarde aplicabile la nivelul organismelor de acreditare și al autoritățilorcare monitorizează buna practică de laborator

EN 45003 Sisteme de acreditare a laboratoarelor de etalonare și icircncercăriCondiții generale pentru funcționare și recunoaștere

Directiva 20049CE

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 16

B

ANEXA II

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII PRIMARE LAAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Biodegradabilitatea primară se măsoară prin determinarea icircn lichidele biode-gradate a nivelului rezidual al agenților tensioactivi de bază Prezenta anexăicircncepe o listă a metodelor de testare comune tuturor claselor de agențitensioactivi și enumeră ulterior la pozițiile A-D procedurile de testare analiticespecifice fiecărei clase de agenți tensioactivi

Criteriul de reușită a testului de biodegradabilitate primară este un nivel de celpuțin 80 măsurat conform metodelor de testare prezentate icircn continuare

Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a agenților tensioactivi specificatăicircn prezentul regulament se bazează pe procedura testului de confirmare dinmetoda OCDE descrisă icircn anexa VIII1 Sunt permise modificări ale proceduriitestului de confirmare cu condiția să respecte EN ISO 11733

Metode de testare

1 Metoda OCDE publicată icircn raportul tehnic al OCDE din 11 iunie 1976privind bdquoModelul propus pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi din detergenții sinteticirdquo

2 Metoda utilizată icircn Franța aprobată prin bdquoarrecircteacute du 24 deacutecembre 1987rdquopublicat icircn Journal officiel de la Reacutepublique franccedilaise din 30 decembrie1987 p 15385 și de standardul NF 73-260 din iunie 1981 publicat deAssociation franccedilaise de normalisation (AFNOR)

3 Metoda utilizată icircn Germania stabilită prin bdquoVerordnung uumlber die Abbau-barkeit anionischer und nichtionisher grenzflaumlchenaktiver Stoffe inWasch-und Reinigungsmittelnrdquo din 30 ianuarie 1977 publicată icircn Bundesge-setzblatt din 1977 partea I p 244 prevăzută de Regulamentul de modificarea Regulamentului din 4 iunie 1986 publicat icircn Bundesgesetzblatt din 1986partea I p 851

4 Metoda utilizată icircn Regatul Unit denumită bdquoPorous Pot Testrdquo și descrisă icircnRaportul Tehnic nr 70 (1978) al Water Research Centre

5 bdquoProcedura testului de confirmarerdquo din metoda OCDE descrisă la anexaVIII1 (inclusiv posibilele modificări ale condițiilor de aplicare propuse icircnEN ISO 11733) Aceasta este și metoda de referință care se utilizează pentrusoluționarea litigiilor

A METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIANIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi anionici se realizează prin analiza cusubstanța activă la albastru de metilen (MBAS) conform criteriilor stabilite icircnanexaVIII2 Pentru acei agenți tensioactivi anionici care nu reacționează lametoda MBAS menționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive deeficiență sau precizie se consideră că sunt mai potrivite se aplică analizeleinstrumentale specifice corespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă deicircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizeazăautorităților competente ale statelor membre la cerere probe ale agentuluitensioactiv pur respectiv

B METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVINEIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi neionici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la bismut (BiAS) conform procedurii analitice stabilitela anexa VIII3

Pentru acei agenți tensioactivi neionici care nu reacționează la metoda BiASmenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau preciziese consideră că sunt mai potrivite se aplică analizele instrumentale specificecorespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC)sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 17

B

C METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVICATIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi cationici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la albastru de disulfoniu (DBAS) conform urmă-toarelor proceduri DBAS

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409 ndash Ausgabe1989-07

Pentru acei agenți tensioactivi cationici care nu reacționează la metoda de testaremenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau precizie(acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt mai potrivite se aplicăanalizele instrumentale specifice corespunzăzoare cum ar fi cromatomatografialichidă de icircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorulfurnizează autorităților competente ale statelor membre la cerere probe aleagentului tensioactiv pur respectiv

D METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIAMFOTERI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi amfoteri se realizează prin analizăconform procedurilor prezentate icircn continuare

1 Icircn cazul icircn care sunt absenți cei cationici

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409-Teil 20

2 Altfel

Metoda Orange II (Boiteux 1984)

Pentru acei agenți tensioactivi amfoteri care nu reacționează la metodele detestare menționate anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sauprecizie (acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt maipotrivite se aplică analizele instrumentale specifice corespunzătoare cum arfi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC) saugaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 18

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP ltFEFF0055007300650020006500730074006100730020006f007000630069006f006e006500730020007000610072006100200063007200650061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000500044004600200063006f006e0020006d00610079006f00720020007200650073006f006c00750063006900f3006e00200064006500200069006d006100670065006e00200070006100720061002000610075006d0065006e0074006100720020006c0061002000630061006c006900640061006400200061006c00200069006d007000720069006d00690072002e0020004c006f007300200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000730065002000700075006500640065006e00200061006200720069007200200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200079002000520065006100640065007200200035002e003000200079002000760065007200730069006f006e0065007300200070006f00730074006500720069006f007200650073002egt SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 2: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

REGULAMENTUL (CE) NR 482004 AL PARLAMENTULUIEUROPEAN ȘI AL CONSILIULUI

din 31 martie 2004

privind detergenții

(Text cu relevanță pentru SEE)

PARLAMENTUL EUROPEAN ȘI CONSILIUL UNIUNII EUROPENE

avacircnd icircn vedere Tratatul de instituire a Comunității Europene icircn specialarticolul 95

avacircnd icircn vedere propunerea Comisiei

avacircnd icircn vedere avizul Comitetului Economic și Social European (1)

hotăracircnd icircn conformitate cu procedura prevăzută la articolul 251 dintratat (2)

icircntrucacirct

(1) Directiva 73404CEE a Consiliului din 22 noiembrie 1973privind apropierea legislațiilor statelor membre icircn domeniul deter-genților (3) Directiva 73405CEE a Consiliului din 22 noiembrie1973 privind apropierea legislațiilor statelor membre icircn domeniulmetodelor de testare a biodegradabilității surfactanțiloranionici (4) Directiva 82242CEE a Consiliului din 31 martie1982 privind apropierea legislațiilor statelor membre referitoarela metodele de testare a biodegradabilității surfactanțilorneionici (5) Directiva 82243CEE a Consiliului din 31 martie1982 de modificare a Directivei 73405CEE privind apropierealegislațiilor statelor membre icircn domeniul metodelor de testare abiodegradabilității surfactanților anionici (6) și Directiva8694CEE a Consiliului din 10 martie 1986 de modificarepentru a doua oară a Directivei 73404CEE privind apropierealegislațiilor statelor membre icircn domeniul detergenților (7) au fostmodificate semnificativ de mai multe ori Din motive de claritateși raționalizare este de dorit să se reformeze dispozițiile icircndiscuție prin cumularea lor icircntr-un text unic Recomandarea89542CEE a Comisiei din 13 septembrie 1989 (8) privinddispozițiile de etichetare referitoare la detergenți și produse decurățare ar trebui de asemenea să fie inclusă icircn textul unic

(2) Deoarece icircn lipsa unor criterii tehnice comune icircn icircntreaga Comu-nitate statele membre nu pot să icircndeplinească icircntr-o măsurăsuficientă obiectivul prezentului regulament pentru a asigurapiața internă cu privire la detergenți și care prin urmare sepoate realiza mai bine la nivel comunitar Comunitatea poate săia măsuri icircn conformitate cu principiul subsidiarității prevăzut laarticolul 5 din tratat Icircn conformitate cu principiul proporționa-lității prevăzut la articolul menționat prezentul regulament nudepășește ceea ce este necesar pentru icircndeplinirea obiectivuluimenționat Un regulament reprezintă instrumentul juridic cores-punzător deoarece impune direct producătorilor cerințe precise

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 2

(1) JO C 95 2342003 p 24(2) Avizul Parlamentului European din 10 aprilie 2003 (nepublicat icircncă icircn

Jurnalul Oficial) Poziția comună a Consiliului din 4 noiembrie 2003(JO C 305 E 16122003 p 11) și Poziția Parlamentului European din14 ianuarie 2004 (nepublicată icircncă icircn Jurnalul Oficial) Decizia Consiliuluidin 11 martie 2004

(3) JO L 347 17121973 p 51 Directivă astfel cum a fost modificată ultimadată prin Regulamentul (CE) nr 8072003 (JO L 122 1652003 p 36)

(4) JO L 347 17121973 p 53 Directivă astfel cum a fost modificată ultimadată prin Directiva 82243CEE (JO L 109 2241982 p 11)

(5) JO L 109 2241982 p 1(6) JO L 109 2241982 p 18(7) JO L 80 2531986 p 51(8) JO L 291 10101989 p 55

B

care trebuie să fie puse icircn aplicare icircn același timp și icircn acelașimod icircn icircntreaga Comunitate icircn domeniul legislației tehnice estenecesară o aplicare uniformă icircn statele membre și acest lucru sepoate garanta numai printr-un regulament

(3) Este necesară o nouă definiție pentru detergenți care să includăutilizările echivalente și să țină seama de evoluțiile la nivelulstatelor membre

(4) Este necesar să se introducă o definiție a agenților tensioactivicare lipsea din legislația existentă

(5) Este important să se ofere o descriere clară și precisă a tipurilorrelevante de biodegradabilitate

(6) Pentru a se asigura funcționarea pieței interne și pentru a se evitalimitarea concurenței icircn Comunitate ar trebui să se ia măsurireferitoare la detergenți

(7) După cum este stipulat icircn Carta albă a Comisiei privind strategiapentru o politică viitoare icircn domeniul substanțelor chimice artrebui ca măsurile corespunzătoare referitoare la detergenți săasigure un grad icircnalt de protecție a mediului icircn special amediului acvatic

(8) Detergenții intră deja sub incidența anumitor dispoziții comu-nitare referitoare la producerea și manipularea utilizarea șietichetarea corespunzătoare a acestora icircn special cu trimitere laRecomandarea 89542CEE a Comisiei și Recomandarea98480CE a Comisiei din 22 iulie 1998 privind buna practicăde mediu pentru detergenții de rufe de uz casnic (1) Directiva199945CE a Parlamentului European și a Consiliului din 31 mai1999 privind apropierea actelor cu putere de lege și a acteloradministrative ale statelor membre referitoare la clasificareaambalarea și etichetarea preparatelor periculoase (2) se aplicădetergenților

(9) Clorura de dimetildioctadecilamoniu (DTDMAC) și nonilfenolul[inclusiv derivații etoxilați-etoxilații alchilfenolului (APEs)] suntsubstanțe prioritare care la nivel comunitar fac obiectul activi-tăților de evaluare a riscului icircn conformitate cuRegulamentul (CEE) nr 79393 al Consiliului din 23 martie1993 privind evaluarea și controlul riscurilor prezentate desubstanțele existente (3) și prin urmare ar trebui să serecomande și să se pună icircn aplicare după caz strategiiadecvate pentru limitarea riscurilor de expunere la substanțelemenționate icircn cadrul altor dispoziții comunitare

(10) Sub incidența legislației existente privind biodegradabilitateaagenților tensioactivi din detergenți intră numai biodegradabi-litatea primară (4) și această legislație se aplică numai icircn cazulagenților tensioactivi anionici (5) și neionici (6) prin urmare artrebui să fie icircnlocuită cu o nouă legislație care să pună accentul icircnprincipal pe biodegradabilitatea finală și să răspundă preocu-părilor referitoare la posibila toxicitate a metaboliților permanenți

(11) Acest lucru necesită introducerea unui nou set de teste pe bazastandardelor EN ISO și a orientărilor OCDE care să regle-menteze acordarea autorizărilor directe pentru introducerea deter-genților pe piață

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 3

(1) JO L 215 181998 p 73(2) JO L 200 3071999 p 1 Directivă astfel cum a fost modificată ultima dată

prin Regulamentul (CE) nr 18822003 al Parlamentului European și al Consi-liului (JO L 284 31102003 p 1)

(3) JO L 84 541993 p 1 Regulament astfel cum a fost modificat prinRegulamentul (CE) nr 18822003

(4) Directivele 73404CEE și 8694CEE(5) Directivele 73405CEE și 82243CEE(6) Directiva 82242CEE

B

(12) Pentru a asigura un nivel icircnalt de protecție a mediului detergențiicare nu icircndeplinesc cerințele stabilite de prezentul regulament nuar trebui să fie introduși pe piață

(13) La 25 noiembrie 1999 Comitetul științific pentru toxicitateecotoxicitate și mediu și-a dat avizul cu privire la biodegradabi-litatea agenților tensioactivi din detergenți și la pertinențametodelor de testare utilizate pentru controlul de reglementareicircn domeniul respectiv

(14) Cerințele existente referitoare la biodegradabilitatea primară artrebui să se mențină la un al doilea nivel ierarhic și să secompleteze cu o evaluare suplimentară a riscurilor pentru aceiagenți tensioactivi care dau rezultate negative la testele de biode-gradabilitate finală icircn plus pentru agenții tensioactivi care daurezultate negative la testele de biodegradabilitate primară nu artrebui să se elibereze autorizație de comercializare prin derogare

(15) Cerințele pentru biodegradabilitate primară ar trebui să se extindăla toți agenții tensioactivi icircn special la cei cationici și amfotericare permit icircn același timp posibilitatea de aplicare a analizelorinstrumentale icircn cazurile icircn care metodele analitice semi-specificenu sunt potrivite

(16) Determinarea metodelor de testare a biodegradabilității șipăstrarea listelor de derogări sunt aspecte tehnice și ar trebui săfie revizuite ținacircnd seama de evoluția tehnicii și științei precumși de evoluția reglementărilor

(17) Metodele de testare ar trebui să genereze date care să ofere oasigurare suficientă cu privire la biodegradabilitatea agențilortensioactivi din detergenți

(18) Metodele de testare a biodegradabilității agenților tensioactivi dindetergenți pot să dea rezultate variabile Icircn aceste cazurimetodele ar trebui completate de evaluări suplimentare pentrudeterminarea riscurilor la utilizare continuă

(19) De asemenea ar trebui să se stabilească dispoziții referitoare laintroducerea pe piață icircn cazuri excepționale a agențilortensioactivi din detergenți care dau rezultate negative la testelede biodegradabilitate finală și acest lucru ar trebui să aibă loc pebaza unor informații pertinente pentru a asigura protecțiamediului și de la caz la caz

(20) Măsurile necesare pentru punerea icircn aplicare a prezentului regu-lament ar trebui să fie luate icircn conformitate cu Decizia1999468CE a Consiliului din 28 iunie 1999 de stabilire anormelor de exercitare a competențelor de executare conferiteComisiei (1)

(21) Este oportun să se amintească de faptul că se poate aplicaagenților tensioactivi din detergenți o altă legislație orizontalăicircn special Directiva 76769CEE a Consiliului din 27 iulie 1976privind apropierea actelor cu putere de lege și a actelor adminis-trative ale statelor membre referitoare la restricțiile de comercia-lizare și utilizare a anumitor substanțe și preparate periculoase (2)prin care ar putea să fie interzise sau limitate comercializarea șiutilizarea substanțelor periculoase specificate de prezentul regu-lament Directiva 67548CEE a Consiliului din 27 iunie 1967privind apropierea actelor cu putere de lege și a actelor adminis-trative referitoare la clasificarea ambalarea și etichetareasubstanțelor periculoase (3) Directiva 9367CEE a Comisiei din20 iulie 1993 de stabilire a principiilor de evaluare a riscurilor

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 4

(1) JO L 184 1771999 p 23(2) JO L 262 2791976 p 201 Directivă astfel cum a fost modificată ultima

dată prin Directiva 200421CE a Comisiei (JO L 57 2522004 p 4)(3) JO L 196 1681967 p 1 Directivă astfel cum a fost modificată ultima dată

prin Regulamentul (CE) nr 8072003

B

pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate icircnconformitate cu Directiva 67548CEE a Consiliului (1)Regulamentul (CEE) nr 79393 și Regulamentul (CE)nr 148894 al Comisiei din 28 iunie 1994 de stabilire a princi-piilor de evaluare a riscurilor pentru populație și mediu prezentatede anumite substanțe existente (2) Directiva 988CE a Parla-mentului European și a Consiliului din 16 februarie 1998privind introducerea pe piață a produselor biocide (3) Directiva200410CE a Parlamentului European și a Consiliului din11 februarie 2004 privind armonizarea actelor cu putere de legeși a actelor administrative referitoare la aplicarea principiilorbunei practici de laborator și la verificarea aplicării acestora latestările substanțelor chimice (versiunea codificată) (4) Directiva20049CE a Parlamentului European și a Consiliului din11 februarie 2004 privind inspecția și verificarea bunei practicide laborator (BPL) (versiunea codificată) (5) și Directiva86609CEE a Consiliului din 24 noiembrie 1986 privind apro-pierea actelor cu putere de lege și a actelor administrative alestatelor membre referitoare la protecția animalelor utilizate icircnscopuri experimentale și icircn alte scopuri științifice (6)

(22) Ar trebui să revină producătorilor responsabilitatea de a se abținesă comercializeze detergenți care nu respectă prezentul regu-lament și cea de a pune la dispoziția autorităților naționaledosarele tehnice pentru toate substanțele și M2 ameste-curile care intră sub incidența prezentului regulamentacelași lucru ar trebui să se aplice și icircn cazul agenților tensioactivicare au dat rezultate negative la testele menționate la anexa III

(23) Ar trebui ca producătorii să aibă posibilitatea să solicite oderogare de la Comisie care ar trebui să aibă posibilitatea săacorde o astfel de derogare icircn conformitate cu proceduramenționată la articolul 12 alineatul (2)

(24) Autoritățile competente ale statelor membre ar trebui să aibăposibilitatea să aplice măsuri pentru controlul detergenților depe piață dar ar trebui să evite repetarea testelor efectuate delaboratoarele competente

(25) Dispozițiile existente pentru etichetarea detergenților ar trebuimenținute inclusiv cele din Recomandarea 89542CEE caresunt incluse icircn prezentul regulament pentru icircndeplinirea obiec-tivului de modernizare a normelor privind detergenții Seintroduce etichetarea specifică pentru informarea consumatorilorcu privire la substanțele parfumate și conservanții prezenți icircndetergenți Personalul medical ar trebui să aibă posibilitatea săobțină de la producător la cerere lista completă cu toate ingre-dientele unui detergent care să-i ajute icircn cercetarea unei posibilelegături cauzale icircntre apariția unei reacții alergice și expunerea lao anumită substanță chimică iar statele membre ar trebui să aibăposibilitatea să ceară ca această listă să fie pusă și la dispozițiaunui organism public specific desemnat să ofere aceste informațiipersonalului medical

(26) Toate punctele menționate anterior fac necesară o nouă legislațiecare să o icircnlocuiască pe cea existentă cu toate acestea pentru oanumită perioadă statele membre pot să continue să aplicelegislația existentă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 5

(1) JO L 227 891993 p 9(2) JO L 161 2961994 p 3(3) JO L 123 2441998 p 1 Directivă astfel cum a fost modificată prin

Regulamentul (CE) nr 18822003(4) JO L 50 2022004 p 44(5) JO L 50 2022004 p 28(6) JO L 358 18121986 p 1 Directivă astfel cum a fost modificată prin

Directiva 200365CE a Parlamentului European și a Consiliului (JO L 2301692003 p 32)

M3

__________

B(28) Ar trebui să existe posibilitatea ca detergenții care respectă

prezentul regulament să fie introduși pe piață fără a aduceatingere altor dispoziții comunitare relevante

(29) Pentru a asigura protecția oamenilor și a mediului față de riscurileimprevizibile ale detergenților este necesară o clauză de salv-gardare

(30) Testele precizate pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi ar trebui să se efectueze icircn laboratoare care respectăun standard recunoscut la nivel internațional respectiv ENISOCEI17025 sau principiile bunei practici de laborator nus-ar justifica solicitarea de a aplica aceasta ultimă cerință pentruagenții tensioactivi existenți icircn măsura icircn care testele disponibilepentru aceștia au fost efectuate icircnainte de intrarea icircn vigoare astandardului menționat anterior și icircncă mai oferă un nivelcomparabil al calității științifice

(31) Comisia ar trebui să examineze aspectele referitoare la biode-gradarea anaerobă biodegradarea componentelor organice carenu sunt agenți tensioactivi din detergenți precum și la conținutulde fosfați care nu sunt abordate icircn prezentul regulament și artrebui să se prezinte Parlamentului European și Consiliului opropunere dacă este cazul Pacircnă la o viitoare armonizarestatele membre pot să mențină sau să stabilească norme internereferitoare la chestiunile menționate anterior

(32) Cele cinci directive și recomandarea Comisiei menționate laconsiderentul (1) care sunt icircnlocuite prin prezentul regulamentar trebui să se abroge

ADOPTĂ PREZENTUL REGULAMENT

Articolul 1

Obiective și domeniu de aplicare

(1) Prezentul regulament stabilește norme pentru realizarea libereicirculații a detergenților și agenților tensioactivi pentru detergenți pepiața internă asiguracircnd icircn același timp un grad icircnalt de protecție amediului și a sănătății umane

(2) Icircn acest sens prezentul regulament armonizează normeleprezentate icircn continuare pentru introducerea pe piață a detergenților șia agenților tensioactivi pentru detergenți

mdash biodegradabilitatea agenților tensioactivi din detergenți

mdash restricții sau interdicții privind agenții tensioactivi din motive debiodegradabilitate

mdash etichetarea suplimentară a detergenților care să includă parfumurilealergene și

mdash informațiile pe care producătorii trebuie să le pună la dispozițiaautorităților competente și personalului medical din statele membre

Articolul 2

Definiții

Icircn sensul prezentului regulament

1 bdquoDetergentrdquo icircnseamnă orice substanță sau M2 amestec careconține săpunuri șisau alți agenți tensioactivi destinați proceselorde spălare și curățare Detergenții pot fi sub forme diferite (lichidă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 6

B

pulbere pastă bucăți blocuri piesă turnată piesă fasonată etc) șisă se comercializeze pentru uz casnic icircn scopuri instituționale sauindustriale

Alte produse care se pot considera detergenți sunt

mdash bdquoM2 amestec auxiliar de spălarerdquo destinat icircnmuierii(prespălării) clătirii sau albirii hainelor lenjeriei de uz casnicetc

mdash bdquobalsam pentru ruferdquo destinat modificării tușeului țesăturilor icircnoperațiile de completare a spălării țesăturilor

mdash bdquoM2 amestec de curățarerdquo pentru produsele de icircntrețineredomestică de uz general șisau alte produse de curățare pentrusuprafețe (de exemplu materiale produse mașini instalațiimecanice mijloace de transport și echipamente conexeinstrumente aparatură etc)

mdash bdquoAlte M2 amestecuri de curățare și spălarerdquo destinatealtor procese de spălare și curățare

2 bdquoSpălareardquo icircnseamnă curățarea rufelor țesăturilor vaselor și a altorsuprafețe dure

3 bdquoCurățareardquo este definită de EN ISO 862

4 bdquoSubstanțardquo icircnseamnă elementele chimice și compușii acestora icircnstare naturală sau obținuți prin orice proces de producție careinclud orice aditiv necesar pentru menținerea stabilității produselorși orice impuritate rezultată din procedeul utilizat dar exclud oricesolvent care poate să fie separat fără să afecteze stabilitateasubstanței sau să modifice compoziția acesteia

5 bdquoM2 Amestecul rdquo icircnseamnă un amestec sau o soluție compusădin două sau mai multe substanțe

6 bdquoAgentul tensioactivrdquo icircnseamnă orice substanță organică șisauM2 amestec organic utilizat icircn detergenți care are proprietățitensioactive și care conține una sau mai multe grupe hidrofile și unasau mai multe grupe hidrofobe de natură și dimensiuni care să facăposibile reducerea tensiunii superficiale a apei și formarea unormonostraturi icircntinse sau adsorbite la interfața apă-aer precum șiformarea de emulsii șisau microemulsii șisau micele și adsorbțiala interfețele apă-solid

7 bdquoBiodegradarea primarărdquo icircnseamnă modificarea structurală (trans-formarea) a unui agent tensioactiv de către microorganisme careconduce la pierderea proprietăților tensioactive ale acestuiadatorită degradării substanței de bază și pierderii icircn consecință aproprietății tensioactive determinate prin metodele de testare speci-ficate la anexa II

8 bdquoBiodegradarea aerobă finalărdquo icircnseamnă nivelul biodegradăriirezultate atunci cacircnd microorganismele utilizează agentultensioactiv icircn totalitate icircn prezența oxigenului ducacircnd la descom-punerea acestuia icircn bioxid de carbon apă și săruri minerale aleoricăror altor elemente prezente (mineralizare) determinate prinmetodele de testare specificate la anexa III și noi componentecelulare microbiene (biomasă)

9 bdquoIntroducerea pe piațărdquo icircnseamnă introducerea pe piața comunitarăși prin aceasta punerea la dispoziția unor terțe părți contra cost saunu Importul pe teritoriul vamal comunitar se consideră introducerepe piață

10 bdquoProducătorulrdquo icircnseamnă persoana fizică sau juridică responsabilăde introducerea pe piață a unui detergent sau a unui agenttensioactiv pentru un detergent icircn special un producătorimportator ambalator care lucrează pe cont propriu sau oricepersoană care schimbă caracteristicilor unui detergent sau ale unuiagent tensioactiv pentru un detergent sau realizează sau modifică

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 7

B

etichetarea acestora se consideră a fi producător Un distribuitorcare nu schimbă caracteristicile etichetării sau ambalării unuidetergent sau ale unui agent tensioactiv pentru un detergent nu seconsideră a fi producător cu excepția cazului icircn care exercită oactivitate de importator

11 bdquoPersonal medicalrdquo icircnseamnă o persoană autorizată care practicămedicina sau o persoană care-și desfășoară activitatea subicircndrumarea unei persoane autorizate care practică medicina careoferă icircngrijire medicală pune diagnostice sau administreazătratamente și care trebuie să respecte secretul profesional

12 bdquoDetergentul industrial și instituționalrdquo icircnseamnă un detergentpentru spălare și curățare icircn afara sferei domestice realizate depersonal specializat care utilizează produse specifice

Articolul 3

Introducerea pe piață

(1) La introducerea pe piață detergenții și agenții tensioactivi pentrudetergenți menționați la articolul 1 se conformează condițiilor caracte-risticilor și limitelor stabilite prin prezentul regulament și anexele laacesta și după caz Directivei 988CE și oricărei alte legislații comu-nitare relevante Agenții tensioactivi care sunt și substanțe active icircnsensul Directivei 988CE și care se utilizează ca dezinfectanți suntexceptați de la aplicarea dispozițiilor din anexele II III IV și VIII laprezentul regulament cu condiția ca

(a) să fie specificați icircn lista din anexa I sau IA la Directiva 988CE sau

(b) să fie componente ale produselor biocide autorizate conformDirectivei 988CE articolul 15 alineatul (1) sau (2) sau

(c) să fie componente ale produselor biocide autorizate conformmăsurilor de tranziție sau sub rezerva programului de lucru de 10ani prevăzut la articolul 16 din Directiva 988CE

Icircn schimb se consideră că acești agenți tensioactivi sunt dezinfectanți șidetergenții icircn compoziția cărora intră sunt supuși dispozițiilor deetichetare pentru dezinfectanți din anexa VII A

(2) Producătorii de detergenți șisau de agenți tensioactivi pentrudetergenți sunt stabiliți icircn Comunitate

(3) Producătorii sunt responsabili de conformitatea detergențilorșisau a agenților tensioactivi pentru detergenți cu dispozițiileprezentului regulament și ale anexelor la acesta

Articolul 4

Limitările bazate pe biodegradabilitatea agenților tensioactivi

(1) Conform prezentului regulament agenții tensioactivi și detergențiice conțin agenți tensioactivi care icircndeplinesc criteriile pentru biode-gradarea aerobă finală prevăzute de anexa III se pot introduce pepiață fără alte limitări referitoare la biodegradabilitate

(2) Icircn cazul icircn care un detergent conține agenți tensioactivi cu unnivel de biodegradare aerobă finală mai scăzut decacirct cel stipulat laanexa III producătorii de detergenți industriali sau instituționali ceconțin agenți tensioactivi șisau de agenți tensioactivi pentru detergențiindustriali sau instituționali pot să solicite o derogare Solicitările dederogare se fac și se soluționează conform articolelor 5 6 și 9

(3) Nivelul biodegradabilității primare se măsoară pentru toți agențiitensioactivi din detergenții care nu dau rezultate corespunzătoare latestele de biodegradare aerobă Pentru agenții tensioactivi din detergenți

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 8

B

cu un nivel de biodegradabilitate primară mai scăzut decacirct cel stipulat laanexa II nu se acordă derogare

Articolul 5

Acordarea derogării

(1) Solicitarea derogării de către un producător se face prin trimitereaunei cereri autorității competente a statului membru icircn cauzămenționată la articolul 8 alineatul (1) și Comisiei oferind dovezi refe-ritoare la criteriile menționate la articolul 6 alineatul (1) Statele membrepot condiționa solicitarea derogării de plata unei taxe autoritățiicompetente a statului membru Aceste eventuale taxe se percep fărădiscriminare și nu depășesc costul analizării cererii

(2) Cererile includ o documentație tehnică care furnizează toate infor-mațiile și justificările necesare pentru evaluarea aspectelor de siguranțăreferitoare la utilizarea specifică a agenților tensioactivi din detergențiicare nu respectă limitele de biodegradabilitate stabilite la anexa III

Pe lacircngă rezultatele testelor stipulate la anexa III documentația tehnicăinclude informațiile și rezultatele testelor stipulate la anexele II și IV

Testele prevăzute de anexa IV punctul 4 se realizează pe baza uneiproceduri icircn etape Procedura icircn etape se definește icircntr-un document deorientare tehnică ce urmează a fi adoptat icircn conformitate cu proceduramenționată la articolul 12 alineatul (2) pacircnă la 8 aprilie 2007 Docu-mentul de orientare menționat mai specifică după caz testele la care artrebui să se aplice principiile bunei practici de laborator

(3) Autoritatea competentă a statului membru care primește cererilepentru derogare icircn conformitate cu alineatele (1) și (2) examineazăcererile evaluează conformitatea acestora cu condițiile de derogare șiinformează Comisia cu privire la rezultate icircn termen de șase luni de laprimirea cererii complete

Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a statului membru apreciază căeste necesar pentru evaluarea riscului pe care poate să-l provoace osubstanță șisau un M2 amestec solicită icircn termen de trei lunide la primirea cererii informații suplimentare verificarea șisau teste deconfirmare referitoare la substanțele șisau M2 amestecurile respective sau la produsele rezultate icircn urma transformării acestorapentru care a primit notificări sau informații conform prezentului regu-lament Termenul necesar pentru evaluarea dosarului de către autoritateacompetentă a statului membru icircncepe să curgă numai după completareadosarului cu informațiile suplimentare Icircn cazul icircn care informațiilesolicitate nu sunt oferite icircn termen de 12 luni cererea se considerăincompletă și nu mai este valabilă Icircn acest caz nu se aplicăarticolul 6 alineatul (2)

Icircn cazul icircn care se cer informații suplimentare despre metaboliți artrebui să se utilizeze strategii de testare icircn trepte pentru a garantautilizarea maximă a metodelor de test in vitroși a altor metode detestare care nu utilizează animale

(4) Pe baza icircn special a evaluării realizate de statele membreComisia poate să acorde o derogare conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) După caz icircnaintea acordării acestei derogăriComisia procedează la o evaluare suplimentară a elementelor indicate laalineatul (3) din prezentul articol Comisia decide icircn termen de 12 lunide la primirea evaluării de la statul membru cu excepția situației dinDecizia 1999468CE articolul 5 alineatele (4) și (6) pentru caretermenul este de 18 luni

(5) Aceste derogări pot să permită să limiteze sau să restracircngă icircnmod serios introducerea pe piață și utilizarea agenților tensioactivi dreptcomponente ale detergenților icircn funcție de rezultatele evaluării comple-mentare a riscurilor definite la anexa IV Acestea pot să includă operioadă de retragere treptată pentru introducerea pe piață și utilizarea

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 9

B

agenților tensioactivi drept componente icircn detergenți Comisia poate sărevizuiască o derogare de icircndată ce dispune de informații care săjustifice o revizuire semnificativă a documentației tehnice ce icircnsoțeștecererea de derogare Icircn acest sens producătorul prezintă Comisiei lacerere o documentație tehnică actualizată referitoare la elementelemenționate de anexa IV punctul 2 Pe baza acestor informații actua-lizate Comisia poate să decidă prelungirea modificarea sau revocareaderogării Alineatele (1)-(4) și (6) din prezentul articol și articolul 6 seaplică mutatis mutandis

(6) Comisia publică lista agenților tensioactivi pentru care s-a obținutderogare icircmpreună cu condițiile sau limitările de utilizare corespun-zătoare conform anexei V

Articolul 6

Condiții pentru acordarea derogării

(1) Icircn cazul icircn care Comisia ia icircn considerare acordarea uneiderogări aceasta procedează conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) și pe baza criteriilor următoare

mdash utilizarea mai degrabă icircn aplicații slab dispersive decacirct icircn aplicațiiputernic dispersive

mdash utilizarea numai icircn aplicații industriale șisau instituționale specifice

mdash riscul pentru mediu sau pentru sănătate prezentat de volumul devacircnzări și de modul de utilizare icircn icircntreaga Comunitate este scăzuticircn comparație cu avantajele socio-economice inclusiv siguranțaalimentelor și standardele de igienă

(2) Atacirct timp cacirct Comisia nu hotărăște cu privire la o cerere dederogare introducerea pe piață și utilizarea agentului tensioactiv icircncauză pot continua cu condiția ca producătorul să poată prezentadovezi că agentul tensioactiv se utiliza deja pe piața comunitară ladata intrării icircn vigoare a prezentului regulament și că cererea dederogare s-a făcut icircn termen de doi ani de la data respectivă

(3) Icircn cazul icircn care Comisia refuză acordarea unei derogări o face icircntermen de 12 luni de la primirea evaluării menționate la articolul 5alineatul (3) de la un stat membru cu excepția cazului icircn care seaplică articolul 5 alineatele (4) și (6) din Decizia 1999468CE cacircndtermenul este de 18 luni Se poate stabili o perioadă de tranziție icircn caresă se procedeze la o retragere treptată de pe piață și din uz a agentuluitensioactiv icircn cauză Perioada de tranziție este de maxim doi ani de ladata hotăracircrii Comisiei

(4) Comisia publică la anexa VI lista agenților tensioactivi identificațică nu respectă prezentul regulament

Articolul 7

Testarea agenților tensioactivi

Toate testele menționate la articolele 3 și 4 și la anexele II II IV și VIIIse realizează conform standardelor menționate de anexa I1 și conformcerințelor de testare prevăzute la articolul 10 alineatul (5) dinRegulamentul (CEE) nr 79393 Icircn acest sens este suficient să seaplice fie standardul EN ISOCEI fie principiile bunei practici delaborator cu excepția acelor teste pentru care principiile bunei practicide laborator au devenit obligatorii Pentru agenții tensioactivi utilizați icircndetergenții care au fost introduși pe piață icircnainte de intrarea icircn vigoare astandardului menționat anterior se pot accepta de la caz la caz testeleexistente care s-au realizat cu utilizarea celor mai bune cunoștințe știin-țifice disponibile și după un standard comparabil cu cele menționate laanexa I Producătorul sau statul membru poate să prezinte Comisiei

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 10

B

orice caz asupra căruia există icircndoieli sau un diferend Atunci se ia odecizie conform procedurii stabilite la articolul 12 alineatul (2)

Articolul 8

Obligațiile statelor membre

(1) Statele membre numesc autoritatea sau autoritățile competenteicircnsărcinate cu transmiterea și schimbul de informații referitoare laaplicarea prezentului regulament și informează Comisia cu privire ladenumirea și adresa completă a autorităților respective

(2) Fiecare stat membru comunică celorlalte state membre șiComisiei lista cu denumirea și adresa completă a laboratoarelor acre-ditate care sunt competente și autorizate să realizeze testele prevăzute deprezentul regulament Statele membre prezintă dovada competenței labo-ratoarelor menționate anterior conform standardului EN ISOCEI 17025menționat de anexa I1 Cerința menționată se consideră icircndeplinită icircncazul icircn care statul membru verifică conformitatea laboratoarelor cuprincipiile bunei practici de laborator conform articolului 2 dinDirectiva 20049CE

(3) Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a unui stat membru aremotive să considere că un laborator acreditat nu are competențamenționată la alineatul (2) aceasta sesizează comitetul menționat laarticolul 12 cu privire la acest subiect Icircn cazul icircn care Comisiadecide că laboratorul nu are competența necesară denumirea labora-torului acreditat se elimină din lista menționată la alineatul (4) Seaplică articolul 15 alineatul (2) cu excepția cazului laboratoarelor carefac dovada respectării cerințelor bunei practici de laborator pentru carese aplică dispozițiile cu privire la neconformitate de la articolele 5 și 6din Directiva 20049CE

(4) Comisia publică anual listele cu autoritățile competentemenționate la alineatul (1) și cu laboratoarele acreditate menționate laalineatul (2) icircn Jurnalul Oficial al Uniunii Europene icircn măsura icircn careintervin schimbări

Articolul 9

Informațiile pe care trebuie să le furnizeze producătorii

(1) Fără a aduce atingere articolului 17 din Directiva 199945CEproducătorii care introduc pe piață substanțele șisau M2 ameste-curile care intră sub incidența prezentului regulament pun ladispoziția autorităților competente ale statelor membre următoarele

mdash informații privind unul sau mai multe rezultate ale testelormenționate la anexa III

mdash pentru acei agenți tensioactivi care dau rezultate negative la testelemenționate de anexa III și care fac obiectul unei cereri de derogareconform articolului 5

(i) o documentație tehnică privind rezultatele testelor menționate laanexa II

(ii) o documentație tehnică privind rezultatele testelor și informațiilemenționate icircn anexa IV

(2) Ori de cacircte ori substanțele șisau M2 amestecurile speci-ficate icircn prezentul regulament sunt introduse pe piață producătorul esteresponsabil de realizarea corectă a testelor pertinente menționateanterior De asemenea producătorul trebuie să facă disponibilă docu-mentația privind testele realizate pentru a dovedi că respectă prezentulregulament și că este abilitat să beneficieze de drepturile de proprietatereferitoare la rezultatele testelor cu excepția acelor rezultate ale testelorcare sunt deja de domeniul public

2004R0648 mdash RO mdash 27062009 mdash 005001 mdash 11

B

(3) Producătorii care introduc pe piață M2 amestecurile speci-ficate de prezentul regulament pun la dispoziția oricărui membru alpersonalului medical la cerere fără icircntacircrziere și cu titlu gratuit o fișătehnică a componentelor stipulată icircn anexa VII C

Aceasta nu aduce atingere dreptului unui stat membru de a solicita caaceastă fișă tehnică să fie transmisă unui anumit organism public specialpe care statul membru l-a numit pentru a furniza aceste informațiipersonalului medical

Organismul public special și personalul medical respectă caracterulconfidențial al informațiilor conținute icircn fișa tehnică utilizată numaiicircn scopuri medicale

Articolul 10

Măsuri de control

(1) Autoritățile competente ale statelor membre pot să aplice deter-genților introduși pe piață după caz toate măsurile de control necesarepentru a asigura conformitatea produsului cu dispozițiile prezentuluiregulament Metodele de referință sunt metodele de testare și analiticemenționate icircn anexa VIII Măsurile de control menționate nu-i obligă peproducători la repetarea testelor realizate de laboratoarele care icircnde-plinesc condițiile indicate la articolul 8 alineatul (2) sau la platatestelor repetate sau suplimentare cu condiția ca testul inițial să dove-dească conformitatea detergenților sau a agenților tensioactivi utilizațidrept componente ale detergenților cu prezentul regulament

(2) Icircn cazul icircn care există temerea că un test realizat conformmetodelor specificate icircn anexele II III IV sau VIII a dat rezultatepozitive false autoritățile competente ale statului membru informeazăComisia cu privire la aceasta și Comisia verifică icircn conformitate cuprocedura stabilită la articolul 12 alineatul (2) rezultatele respective și iamăsurile necesare

Articolul 11

Etichetarea

(1) Dispozițiile prezentului articol nu aduc atingere dispozițiilorreferitoare la clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor șiM2 amestecurilor periculoase din Directivele 67548CEE și199945CE

(2) Informațiile prezentate icircn continuare trebuie să apară cu caracterelizibile vizibile și indelebile pe ambalajul icircn care se introduce deter-gentul pentru comercializare către consumator

(a) denumirea și denumirea comercială a produsului

(b) numele sau denumirea comercială ori marca de comerț și adresacompletă și numărul de telefon al părții responsabile cu introducereaprodusului pe piață

(c) adresa adresa de e-mail icircn cazul icircn care există precum și numărulde telefon de la care se poate obține fișa tehnică menționată laarticolul 9 alineatul (3)

Aceleași informații trebuie să apară pe toate documentele care icircnsoțescdetergenții transportați icircn vrac

(3) Ambalajul detergenților trebuie să indice conținutul conformspecificațiilor prevăzute la anexa VII A Acesta trebuie să indice deasemenea instrucțiuni de utilizare și măsuri de precauție speciale dupăcaz

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 12

B

(4) Icircn plus ambalajul detergenților comercializați publicului largdestinați utilizării ca detergenți de rufe poartă informațiile prevăzutela anexa VII B

(5) Icircn cazul icircn care un stat membru are o cerință internă de etichetareicircn limba sau limbile naționale producătorul și distribuitorul respectăcerința respectivă pentru informațiile specificate la alineatele (3) și (4)

(6) Alineatele (1)ndash(5) nu aduc atingere normelor interne existenteconform cărora reprezentările grafice ale fructelor care pot să inducăicircn eroare utilizatorul cu privire la utilizarea produselor lichide nu trebuiesă figureze pe ambalajele icircn care se introduc detergenții pentru a ficomercializați consumatorului

M3

Articolul 12

Procedura comitetului

(1) Comisia este asistată de un comitet

(2) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplică arti-colele 5 și 7 din Decizia 1999468CE avacircnd icircn vedere dispozițiilearticolului 8 din respectiva decizie

Termenul prevăzut la articolul 5 alineatul (6) din Decizia 1999468CEse stabilește la trei luni

(3) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplicăarticolul 5a alineatele (1)-(4) și articolul 7 din Decizia 1999468CEavacircnd icircn vedere dispozițiile articolului 8 din respectiva decizie

Articolul 13

Adaptarea anexelor

(1) Comisia adoptă orice modificări necesare pentru a adapta anexeleși utilizează ori de cacircte ori este posibil standarde europene

(2) Comisia adoptă orice modificări sau completări necesare pentru aaplica normele prezentului regulament la detergenții pe bază de solvenți

(3) Măsurile menționate la alineatele (1) și (2) destinate să modificeelemente neesențiale ale prezentului regulament se adoptă icircn confor-mitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

B

Articolul 14

Clauza privind libera circulație

Statele membre nu interzic restracircng sau icircmpiedică introducerea pe piațăa detergenților șisau a agenților tensioactivi pentru detergenți carerespectă cerințele prezentului regulament din motive enumerate icircnprezentul regulament

Pacircnă la o altă armonizare statele membre pot să mențină sau să stabi-lească norme interne referitoare la utilizarea fosfaților icircn detergenți

Articolul 15

Clauza de salvgardare

(1) Icircn cazul icircn care un stat membru are motive justificate săconsidere că un anumit detergent deși respectă cerințele prezentuluiregulament constituie un risc pentru siguranța sau sănătatea oamenilorsau a animalelor sau un risc pentru mediu poate să interzică temporar

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 13

B

introducerea detergentului respectiv pe piață pe teritoriul său sau să-lsupună temporar unor condiții speciale

Statul membru informează de icircndată celelalte state membre și Comisiacu privire la aceasta și prezintă motivele deciziei sale

(2) După consultarea statelor membre sau după caz a comitetuluitehnic sau științific competent al Comisiei se adoptă o decizie icircn termende nouăzeci de zile conform procedurii menționate la articolul 12alineatul (2)

Articolul 16

Revizuirea

(1) Pacircnă la 8 aprilie 2007 Comisia procedează la evaluare și prezintăun raport cu privire la aceasta și după caz prezintă o propunere legis-lativă privind utilizarea fosfaților icircn vederea unei retrageri treptate saurestricții care se impune la aplicațiile specifice

(2) Pacircnă la 8 aprilie 2009 Comisia realizează o revizuire a aplicăriiprezentului regulament acordacircnd o atenție deosebită biodegradabilitățiiagenților tensioactivi procedează la evaluare și prezintă un raportprivind aceasta și după caz prezintă propuneri legislative referitoare la

mdash biodegradarea anaerobă

mdash biodegradarea principalelor componente organice care nu sunt agențitensioactivi din detergenți

Articolul 17

Legislația ce urmează să fie abrogată

(1) Următoarele directive se abrogă cu efect de la 8 octombrie 2005

mdash Directiva 73404CEE

mdash Directiva 73405CEE

mdash Directiva 82242CEE

mdash Directiva82243CEE și

mdash Directiva 8694CEE

(2) Recomandarea 89542CEE se abrogă cu efect de la 8 octombrie2005

(3) Trimiterile la directivele abrogate se interpretează ca trimiteri laprezentul regulament

(4) La data intrării icircn vigoare a prezentului regulament statelemembre abrogă actele cu putere de lege și actele administrativeadoptate icircn conformitate cu directivele prevăzute la alineatul (1) saucu recomandarea menționată la alineatul (2)

Articolul 18

Sancțiuni

(1) Pacircnă la 8 octombrie 2005 statele membre adoptă

mdash măsuri juridice sau administrative corespunzătoare care să se apliceicircn cazul icircncălcării prezentului regulament și

mdash sancțiuni disuasive eficiente și proporționale pentru orice asemeneaicircncălcare

Acestea includ măsuri care permit statelor membre să rețină transpor-turile de detergenți care nu respectă dispozițiile prezentului regulament

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 14

B

(2) Statele membre informează de icircndată Comisia cu privire laaceasta

Articolul 19

Intrarea icircn vigoare

Prezentul regulament intră icircn vigoare la 8 octombrie 2005

Prezentul regulament este obligatoriu icircn toate elementele sale și seaplică direct icircn toate statele membre

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 15

B

ANEXA I

Standarde de acreditare bună practică de laborator și protecția animalelorreferitoare la laboratoarele competente și autorizate să furnizeze serviciulnecesar pentru verificarea conformității detergenților cu cerințele

prezentului regulament și cu anexele acestuia

1 Standardele aplicabile la nivelul laboratoarelor

EN ISOCEI 17025 Cerințele generale referitoare la competența labora-toarelor de testare și etalonare

Directiva 200410CE

Directiva 86609CEE a Consiliului

2 Standarde aplicabile la nivelul organismelor de acreditare și al autoritățilorcare monitorizează buna practică de laborator

EN 45003 Sisteme de acreditare a laboratoarelor de etalonare și icircncercăriCondiții generale pentru funcționare și recunoaștere

Directiva 20049CE

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 16

B

ANEXA II

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII PRIMARE LAAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Biodegradabilitatea primară se măsoară prin determinarea icircn lichidele biode-gradate a nivelului rezidual al agenților tensioactivi de bază Prezenta anexăicircncepe o listă a metodelor de testare comune tuturor claselor de agențitensioactivi și enumeră ulterior la pozițiile A-D procedurile de testare analiticespecifice fiecărei clase de agenți tensioactivi

Criteriul de reușită a testului de biodegradabilitate primară este un nivel de celpuțin 80 măsurat conform metodelor de testare prezentate icircn continuare

Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a agenților tensioactivi specificatăicircn prezentul regulament se bazează pe procedura testului de confirmare dinmetoda OCDE descrisă icircn anexa VIII1 Sunt permise modificări ale proceduriitestului de confirmare cu condiția să respecte EN ISO 11733

Metode de testare

1 Metoda OCDE publicată icircn raportul tehnic al OCDE din 11 iunie 1976privind bdquoModelul propus pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi din detergenții sinteticirdquo

2 Metoda utilizată icircn Franța aprobată prin bdquoarrecircteacute du 24 deacutecembre 1987rdquopublicat icircn Journal officiel de la Reacutepublique franccedilaise din 30 decembrie1987 p 15385 și de standardul NF 73-260 din iunie 1981 publicat deAssociation franccedilaise de normalisation (AFNOR)

3 Metoda utilizată icircn Germania stabilită prin bdquoVerordnung uumlber die Abbau-barkeit anionischer und nichtionisher grenzflaumlchenaktiver Stoffe inWasch-und Reinigungsmittelnrdquo din 30 ianuarie 1977 publicată icircn Bundesge-setzblatt din 1977 partea I p 244 prevăzută de Regulamentul de modificarea Regulamentului din 4 iunie 1986 publicat icircn Bundesgesetzblatt din 1986partea I p 851

4 Metoda utilizată icircn Regatul Unit denumită bdquoPorous Pot Testrdquo și descrisă icircnRaportul Tehnic nr 70 (1978) al Water Research Centre

5 bdquoProcedura testului de confirmarerdquo din metoda OCDE descrisă la anexaVIII1 (inclusiv posibilele modificări ale condițiilor de aplicare propuse icircnEN ISO 11733) Aceasta este și metoda de referință care se utilizează pentrusoluționarea litigiilor

A METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIANIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi anionici se realizează prin analiza cusubstanța activă la albastru de metilen (MBAS) conform criteriilor stabilite icircnanexaVIII2 Pentru acei agenți tensioactivi anionici care nu reacționează lametoda MBAS menționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive deeficiență sau precizie se consideră că sunt mai potrivite se aplică analizeleinstrumentale specifice corespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă deicircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizeazăautorităților competente ale statelor membre la cerere probe ale agentuluitensioactiv pur respectiv

B METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVINEIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi neionici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la bismut (BiAS) conform procedurii analitice stabilitela anexa VIII3

Pentru acei agenți tensioactivi neionici care nu reacționează la metoda BiASmenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau preciziese consideră că sunt mai potrivite se aplică analizele instrumentale specificecorespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC)sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 17

B

C METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVICATIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi cationici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la albastru de disulfoniu (DBAS) conform urmă-toarelor proceduri DBAS

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409 ndash Ausgabe1989-07

Pentru acei agenți tensioactivi cationici care nu reacționează la metoda de testaremenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau precizie(acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt mai potrivite se aplicăanalizele instrumentale specifice corespunzăzoare cum ar fi cromatomatografialichidă de icircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorulfurnizează autorităților competente ale statelor membre la cerere probe aleagentului tensioactiv pur respectiv

D METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIAMFOTERI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi amfoteri se realizează prin analizăconform procedurilor prezentate icircn continuare

1 Icircn cazul icircn care sunt absenți cei cationici

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409-Teil 20

2 Altfel

Metoda Orange II (Boiteux 1984)

Pentru acei agenți tensioactivi amfoteri care nu reacționează la metodele detestare menționate anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sauprecizie (acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt maipotrivite se aplică analizele instrumentale specifice corespunzătoare cum arfi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC) saugaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 18

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 3: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

care trebuie să fie puse icircn aplicare icircn același timp și icircn acelașimod icircn icircntreaga Comunitate icircn domeniul legislației tehnice estenecesară o aplicare uniformă icircn statele membre și acest lucru sepoate garanta numai printr-un regulament

(3) Este necesară o nouă definiție pentru detergenți care să includăutilizările echivalente și să țină seama de evoluțiile la nivelulstatelor membre

(4) Este necesar să se introducă o definiție a agenților tensioactivicare lipsea din legislația existentă

(5) Este important să se ofere o descriere clară și precisă a tipurilorrelevante de biodegradabilitate

(6) Pentru a se asigura funcționarea pieței interne și pentru a se evitalimitarea concurenței icircn Comunitate ar trebui să se ia măsurireferitoare la detergenți

(7) După cum este stipulat icircn Carta albă a Comisiei privind strategiapentru o politică viitoare icircn domeniul substanțelor chimice artrebui ca măsurile corespunzătoare referitoare la detergenți săasigure un grad icircnalt de protecție a mediului icircn special amediului acvatic

(8) Detergenții intră deja sub incidența anumitor dispoziții comu-nitare referitoare la producerea și manipularea utilizarea șietichetarea corespunzătoare a acestora icircn special cu trimitere laRecomandarea 89542CEE a Comisiei și Recomandarea98480CE a Comisiei din 22 iulie 1998 privind buna practicăde mediu pentru detergenții de rufe de uz casnic (1) Directiva199945CE a Parlamentului European și a Consiliului din 31 mai1999 privind apropierea actelor cu putere de lege și a acteloradministrative ale statelor membre referitoare la clasificareaambalarea și etichetarea preparatelor periculoase (2) se aplicădetergenților

(9) Clorura de dimetildioctadecilamoniu (DTDMAC) și nonilfenolul[inclusiv derivații etoxilați-etoxilații alchilfenolului (APEs)] suntsubstanțe prioritare care la nivel comunitar fac obiectul activi-tăților de evaluare a riscului icircn conformitate cuRegulamentul (CEE) nr 79393 al Consiliului din 23 martie1993 privind evaluarea și controlul riscurilor prezentate desubstanțele existente (3) și prin urmare ar trebui să serecomande și să se pună icircn aplicare după caz strategiiadecvate pentru limitarea riscurilor de expunere la substanțelemenționate icircn cadrul altor dispoziții comunitare

(10) Sub incidența legislației existente privind biodegradabilitateaagenților tensioactivi din detergenți intră numai biodegradabi-litatea primară (4) și această legislație se aplică numai icircn cazulagenților tensioactivi anionici (5) și neionici (6) prin urmare artrebui să fie icircnlocuită cu o nouă legislație care să pună accentul icircnprincipal pe biodegradabilitatea finală și să răspundă preocu-părilor referitoare la posibila toxicitate a metaboliților permanenți

(11) Acest lucru necesită introducerea unui nou set de teste pe bazastandardelor EN ISO și a orientărilor OCDE care să regle-menteze acordarea autorizărilor directe pentru introducerea deter-genților pe piață

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 3

(1) JO L 215 181998 p 73(2) JO L 200 3071999 p 1 Directivă astfel cum a fost modificată ultima dată

prin Regulamentul (CE) nr 18822003 al Parlamentului European și al Consi-liului (JO L 284 31102003 p 1)

(3) JO L 84 541993 p 1 Regulament astfel cum a fost modificat prinRegulamentul (CE) nr 18822003

(4) Directivele 73404CEE și 8694CEE(5) Directivele 73405CEE și 82243CEE(6) Directiva 82242CEE

B

(12) Pentru a asigura un nivel icircnalt de protecție a mediului detergențiicare nu icircndeplinesc cerințele stabilite de prezentul regulament nuar trebui să fie introduși pe piață

(13) La 25 noiembrie 1999 Comitetul științific pentru toxicitateecotoxicitate și mediu și-a dat avizul cu privire la biodegradabi-litatea agenților tensioactivi din detergenți și la pertinențametodelor de testare utilizate pentru controlul de reglementareicircn domeniul respectiv

(14) Cerințele existente referitoare la biodegradabilitatea primară artrebui să se mențină la un al doilea nivel ierarhic și să secompleteze cu o evaluare suplimentară a riscurilor pentru aceiagenți tensioactivi care dau rezultate negative la testele de biode-gradabilitate finală icircn plus pentru agenții tensioactivi care daurezultate negative la testele de biodegradabilitate primară nu artrebui să se elibereze autorizație de comercializare prin derogare

(15) Cerințele pentru biodegradabilitate primară ar trebui să se extindăla toți agenții tensioactivi icircn special la cei cationici și amfotericare permit icircn același timp posibilitatea de aplicare a analizelorinstrumentale icircn cazurile icircn care metodele analitice semi-specificenu sunt potrivite

(16) Determinarea metodelor de testare a biodegradabilității șipăstrarea listelor de derogări sunt aspecte tehnice și ar trebui săfie revizuite ținacircnd seama de evoluția tehnicii și științei precumși de evoluția reglementărilor

(17) Metodele de testare ar trebui să genereze date care să ofere oasigurare suficientă cu privire la biodegradabilitatea agențilortensioactivi din detergenți

(18) Metodele de testare a biodegradabilității agenților tensioactivi dindetergenți pot să dea rezultate variabile Icircn aceste cazurimetodele ar trebui completate de evaluări suplimentare pentrudeterminarea riscurilor la utilizare continuă

(19) De asemenea ar trebui să se stabilească dispoziții referitoare laintroducerea pe piață icircn cazuri excepționale a agențilortensioactivi din detergenți care dau rezultate negative la testelede biodegradabilitate finală și acest lucru ar trebui să aibă loc pebaza unor informații pertinente pentru a asigura protecțiamediului și de la caz la caz

(20) Măsurile necesare pentru punerea icircn aplicare a prezentului regu-lament ar trebui să fie luate icircn conformitate cu Decizia1999468CE a Consiliului din 28 iunie 1999 de stabilire anormelor de exercitare a competențelor de executare conferiteComisiei (1)

(21) Este oportun să se amintească de faptul că se poate aplicaagenților tensioactivi din detergenți o altă legislație orizontalăicircn special Directiva 76769CEE a Consiliului din 27 iulie 1976privind apropierea actelor cu putere de lege și a actelor adminis-trative ale statelor membre referitoare la restricțiile de comercia-lizare și utilizare a anumitor substanțe și preparate periculoase (2)prin care ar putea să fie interzise sau limitate comercializarea șiutilizarea substanțelor periculoase specificate de prezentul regu-lament Directiva 67548CEE a Consiliului din 27 iunie 1967privind apropierea actelor cu putere de lege și a actelor adminis-trative referitoare la clasificarea ambalarea și etichetareasubstanțelor periculoase (3) Directiva 9367CEE a Comisiei din20 iulie 1993 de stabilire a principiilor de evaluare a riscurilor

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 4

(1) JO L 184 1771999 p 23(2) JO L 262 2791976 p 201 Directivă astfel cum a fost modificată ultima

dată prin Directiva 200421CE a Comisiei (JO L 57 2522004 p 4)(3) JO L 196 1681967 p 1 Directivă astfel cum a fost modificată ultima dată

prin Regulamentul (CE) nr 8072003

B

pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate icircnconformitate cu Directiva 67548CEE a Consiliului (1)Regulamentul (CEE) nr 79393 și Regulamentul (CE)nr 148894 al Comisiei din 28 iunie 1994 de stabilire a princi-piilor de evaluare a riscurilor pentru populație și mediu prezentatede anumite substanțe existente (2) Directiva 988CE a Parla-mentului European și a Consiliului din 16 februarie 1998privind introducerea pe piață a produselor biocide (3) Directiva200410CE a Parlamentului European și a Consiliului din11 februarie 2004 privind armonizarea actelor cu putere de legeși a actelor administrative referitoare la aplicarea principiilorbunei practici de laborator și la verificarea aplicării acestora latestările substanțelor chimice (versiunea codificată) (4) Directiva20049CE a Parlamentului European și a Consiliului din11 februarie 2004 privind inspecția și verificarea bunei practicide laborator (BPL) (versiunea codificată) (5) și Directiva86609CEE a Consiliului din 24 noiembrie 1986 privind apro-pierea actelor cu putere de lege și a actelor administrative alestatelor membre referitoare la protecția animalelor utilizate icircnscopuri experimentale și icircn alte scopuri științifice (6)

(22) Ar trebui să revină producătorilor responsabilitatea de a se abținesă comercializeze detergenți care nu respectă prezentul regu-lament și cea de a pune la dispoziția autorităților naționaledosarele tehnice pentru toate substanțele și M2 ameste-curile care intră sub incidența prezentului regulamentacelași lucru ar trebui să se aplice și icircn cazul agenților tensioactivicare au dat rezultate negative la testele menționate la anexa III

(23) Ar trebui ca producătorii să aibă posibilitatea să solicite oderogare de la Comisie care ar trebui să aibă posibilitatea săacorde o astfel de derogare icircn conformitate cu proceduramenționată la articolul 12 alineatul (2)

(24) Autoritățile competente ale statelor membre ar trebui să aibăposibilitatea să aplice măsuri pentru controlul detergenților depe piață dar ar trebui să evite repetarea testelor efectuate delaboratoarele competente

(25) Dispozițiile existente pentru etichetarea detergenților ar trebuimenținute inclusiv cele din Recomandarea 89542CEE caresunt incluse icircn prezentul regulament pentru icircndeplinirea obiec-tivului de modernizare a normelor privind detergenții Seintroduce etichetarea specifică pentru informarea consumatorilorcu privire la substanțele parfumate și conservanții prezenți icircndetergenți Personalul medical ar trebui să aibă posibilitatea săobțină de la producător la cerere lista completă cu toate ingre-dientele unui detergent care să-i ajute icircn cercetarea unei posibilelegături cauzale icircntre apariția unei reacții alergice și expunerea lao anumită substanță chimică iar statele membre ar trebui să aibăposibilitatea să ceară ca această listă să fie pusă și la dispozițiaunui organism public specific desemnat să ofere aceste informațiipersonalului medical

(26) Toate punctele menționate anterior fac necesară o nouă legislațiecare să o icircnlocuiască pe cea existentă cu toate acestea pentru oanumită perioadă statele membre pot să continue să aplicelegislația existentă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 5

(1) JO L 227 891993 p 9(2) JO L 161 2961994 p 3(3) JO L 123 2441998 p 1 Directivă astfel cum a fost modificată prin

Regulamentul (CE) nr 18822003(4) JO L 50 2022004 p 44(5) JO L 50 2022004 p 28(6) JO L 358 18121986 p 1 Directivă astfel cum a fost modificată prin

Directiva 200365CE a Parlamentului European și a Consiliului (JO L 2301692003 p 32)

M3

__________

B(28) Ar trebui să existe posibilitatea ca detergenții care respectă

prezentul regulament să fie introduși pe piață fără a aduceatingere altor dispoziții comunitare relevante

(29) Pentru a asigura protecția oamenilor și a mediului față de riscurileimprevizibile ale detergenților este necesară o clauză de salv-gardare

(30) Testele precizate pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi ar trebui să se efectueze icircn laboratoare care respectăun standard recunoscut la nivel internațional respectiv ENISOCEI17025 sau principiile bunei practici de laborator nus-ar justifica solicitarea de a aplica aceasta ultimă cerință pentruagenții tensioactivi existenți icircn măsura icircn care testele disponibilepentru aceștia au fost efectuate icircnainte de intrarea icircn vigoare astandardului menționat anterior și icircncă mai oferă un nivelcomparabil al calității științifice

(31) Comisia ar trebui să examineze aspectele referitoare la biode-gradarea anaerobă biodegradarea componentelor organice carenu sunt agenți tensioactivi din detergenți precum și la conținutulde fosfați care nu sunt abordate icircn prezentul regulament și artrebui să se prezinte Parlamentului European și Consiliului opropunere dacă este cazul Pacircnă la o viitoare armonizarestatele membre pot să mențină sau să stabilească norme internereferitoare la chestiunile menționate anterior

(32) Cele cinci directive și recomandarea Comisiei menționate laconsiderentul (1) care sunt icircnlocuite prin prezentul regulamentar trebui să se abroge

ADOPTĂ PREZENTUL REGULAMENT

Articolul 1

Obiective și domeniu de aplicare

(1) Prezentul regulament stabilește norme pentru realizarea libereicirculații a detergenților și agenților tensioactivi pentru detergenți pepiața internă asiguracircnd icircn același timp un grad icircnalt de protecție amediului și a sănătății umane

(2) Icircn acest sens prezentul regulament armonizează normeleprezentate icircn continuare pentru introducerea pe piață a detergenților șia agenților tensioactivi pentru detergenți

mdash biodegradabilitatea agenților tensioactivi din detergenți

mdash restricții sau interdicții privind agenții tensioactivi din motive debiodegradabilitate

mdash etichetarea suplimentară a detergenților care să includă parfumurilealergene și

mdash informațiile pe care producătorii trebuie să le pună la dispozițiaautorităților competente și personalului medical din statele membre

Articolul 2

Definiții

Icircn sensul prezentului regulament

1 bdquoDetergentrdquo icircnseamnă orice substanță sau M2 amestec careconține săpunuri șisau alți agenți tensioactivi destinați proceselorde spălare și curățare Detergenții pot fi sub forme diferite (lichidă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 6

B

pulbere pastă bucăți blocuri piesă turnată piesă fasonată etc) șisă se comercializeze pentru uz casnic icircn scopuri instituționale sauindustriale

Alte produse care se pot considera detergenți sunt

mdash bdquoM2 amestec auxiliar de spălarerdquo destinat icircnmuierii(prespălării) clătirii sau albirii hainelor lenjeriei de uz casnicetc

mdash bdquobalsam pentru ruferdquo destinat modificării tușeului țesăturilor icircnoperațiile de completare a spălării țesăturilor

mdash bdquoM2 amestec de curățarerdquo pentru produsele de icircntrețineredomestică de uz general șisau alte produse de curățare pentrusuprafețe (de exemplu materiale produse mașini instalațiimecanice mijloace de transport și echipamente conexeinstrumente aparatură etc)

mdash bdquoAlte M2 amestecuri de curățare și spălarerdquo destinatealtor procese de spălare și curățare

2 bdquoSpălareardquo icircnseamnă curățarea rufelor țesăturilor vaselor și a altorsuprafețe dure

3 bdquoCurățareardquo este definită de EN ISO 862

4 bdquoSubstanțardquo icircnseamnă elementele chimice și compușii acestora icircnstare naturală sau obținuți prin orice proces de producție careinclud orice aditiv necesar pentru menținerea stabilității produselorși orice impuritate rezultată din procedeul utilizat dar exclud oricesolvent care poate să fie separat fără să afecteze stabilitateasubstanței sau să modifice compoziția acesteia

5 bdquoM2 Amestecul rdquo icircnseamnă un amestec sau o soluție compusădin două sau mai multe substanțe

6 bdquoAgentul tensioactivrdquo icircnseamnă orice substanță organică șisauM2 amestec organic utilizat icircn detergenți care are proprietățitensioactive și care conține una sau mai multe grupe hidrofile și unasau mai multe grupe hidrofobe de natură și dimensiuni care să facăposibile reducerea tensiunii superficiale a apei și formarea unormonostraturi icircntinse sau adsorbite la interfața apă-aer precum șiformarea de emulsii șisau microemulsii șisau micele și adsorbțiala interfețele apă-solid

7 bdquoBiodegradarea primarărdquo icircnseamnă modificarea structurală (trans-formarea) a unui agent tensioactiv de către microorganisme careconduce la pierderea proprietăților tensioactive ale acestuiadatorită degradării substanței de bază și pierderii icircn consecință aproprietății tensioactive determinate prin metodele de testare speci-ficate la anexa II

8 bdquoBiodegradarea aerobă finalărdquo icircnseamnă nivelul biodegradăriirezultate atunci cacircnd microorganismele utilizează agentultensioactiv icircn totalitate icircn prezența oxigenului ducacircnd la descom-punerea acestuia icircn bioxid de carbon apă și săruri minerale aleoricăror altor elemente prezente (mineralizare) determinate prinmetodele de testare specificate la anexa III și noi componentecelulare microbiene (biomasă)

9 bdquoIntroducerea pe piațărdquo icircnseamnă introducerea pe piața comunitarăși prin aceasta punerea la dispoziția unor terțe părți contra cost saunu Importul pe teritoriul vamal comunitar se consideră introducerepe piață

10 bdquoProducătorulrdquo icircnseamnă persoana fizică sau juridică responsabilăde introducerea pe piață a unui detergent sau a unui agenttensioactiv pentru un detergent icircn special un producătorimportator ambalator care lucrează pe cont propriu sau oricepersoană care schimbă caracteristicilor unui detergent sau ale unuiagent tensioactiv pentru un detergent sau realizează sau modifică

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 7

B

etichetarea acestora se consideră a fi producător Un distribuitorcare nu schimbă caracteristicile etichetării sau ambalării unuidetergent sau ale unui agent tensioactiv pentru un detergent nu seconsideră a fi producător cu excepția cazului icircn care exercită oactivitate de importator

11 bdquoPersonal medicalrdquo icircnseamnă o persoană autorizată care practicămedicina sau o persoană care-și desfășoară activitatea subicircndrumarea unei persoane autorizate care practică medicina careoferă icircngrijire medicală pune diagnostice sau administreazătratamente și care trebuie să respecte secretul profesional

12 bdquoDetergentul industrial și instituționalrdquo icircnseamnă un detergentpentru spălare și curățare icircn afara sferei domestice realizate depersonal specializat care utilizează produse specifice

Articolul 3

Introducerea pe piață

(1) La introducerea pe piață detergenții și agenții tensioactivi pentrudetergenți menționați la articolul 1 se conformează condițiilor caracte-risticilor și limitelor stabilite prin prezentul regulament și anexele laacesta și după caz Directivei 988CE și oricărei alte legislații comu-nitare relevante Agenții tensioactivi care sunt și substanțe active icircnsensul Directivei 988CE și care se utilizează ca dezinfectanți suntexceptați de la aplicarea dispozițiilor din anexele II III IV și VIII laprezentul regulament cu condiția ca

(a) să fie specificați icircn lista din anexa I sau IA la Directiva 988CE sau

(b) să fie componente ale produselor biocide autorizate conformDirectivei 988CE articolul 15 alineatul (1) sau (2) sau

(c) să fie componente ale produselor biocide autorizate conformmăsurilor de tranziție sau sub rezerva programului de lucru de 10ani prevăzut la articolul 16 din Directiva 988CE

Icircn schimb se consideră că acești agenți tensioactivi sunt dezinfectanți șidetergenții icircn compoziția cărora intră sunt supuși dispozițiilor deetichetare pentru dezinfectanți din anexa VII A

(2) Producătorii de detergenți șisau de agenți tensioactivi pentrudetergenți sunt stabiliți icircn Comunitate

(3) Producătorii sunt responsabili de conformitatea detergențilorșisau a agenților tensioactivi pentru detergenți cu dispozițiileprezentului regulament și ale anexelor la acesta

Articolul 4

Limitările bazate pe biodegradabilitatea agenților tensioactivi

(1) Conform prezentului regulament agenții tensioactivi și detergențiice conțin agenți tensioactivi care icircndeplinesc criteriile pentru biode-gradarea aerobă finală prevăzute de anexa III se pot introduce pepiață fără alte limitări referitoare la biodegradabilitate

(2) Icircn cazul icircn care un detergent conține agenți tensioactivi cu unnivel de biodegradare aerobă finală mai scăzut decacirct cel stipulat laanexa III producătorii de detergenți industriali sau instituționali ceconțin agenți tensioactivi șisau de agenți tensioactivi pentru detergențiindustriali sau instituționali pot să solicite o derogare Solicitările dederogare se fac și se soluționează conform articolelor 5 6 și 9

(3) Nivelul biodegradabilității primare se măsoară pentru toți agențiitensioactivi din detergenții care nu dau rezultate corespunzătoare latestele de biodegradare aerobă Pentru agenții tensioactivi din detergenți

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 8

B

cu un nivel de biodegradabilitate primară mai scăzut decacirct cel stipulat laanexa II nu se acordă derogare

Articolul 5

Acordarea derogării

(1) Solicitarea derogării de către un producător se face prin trimitereaunei cereri autorității competente a statului membru icircn cauzămenționată la articolul 8 alineatul (1) și Comisiei oferind dovezi refe-ritoare la criteriile menționate la articolul 6 alineatul (1) Statele membrepot condiționa solicitarea derogării de plata unei taxe autoritățiicompetente a statului membru Aceste eventuale taxe se percep fărădiscriminare și nu depășesc costul analizării cererii

(2) Cererile includ o documentație tehnică care furnizează toate infor-mațiile și justificările necesare pentru evaluarea aspectelor de siguranțăreferitoare la utilizarea specifică a agenților tensioactivi din detergențiicare nu respectă limitele de biodegradabilitate stabilite la anexa III

Pe lacircngă rezultatele testelor stipulate la anexa III documentația tehnicăinclude informațiile și rezultatele testelor stipulate la anexele II și IV

Testele prevăzute de anexa IV punctul 4 se realizează pe baza uneiproceduri icircn etape Procedura icircn etape se definește icircntr-un document deorientare tehnică ce urmează a fi adoptat icircn conformitate cu proceduramenționată la articolul 12 alineatul (2) pacircnă la 8 aprilie 2007 Docu-mentul de orientare menționat mai specifică după caz testele la care artrebui să se aplice principiile bunei practici de laborator

(3) Autoritatea competentă a statului membru care primește cererilepentru derogare icircn conformitate cu alineatele (1) și (2) examineazăcererile evaluează conformitatea acestora cu condițiile de derogare șiinformează Comisia cu privire la rezultate icircn termen de șase luni de laprimirea cererii complete

Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a statului membru apreciază căeste necesar pentru evaluarea riscului pe care poate să-l provoace osubstanță șisau un M2 amestec solicită icircn termen de trei lunide la primirea cererii informații suplimentare verificarea șisau teste deconfirmare referitoare la substanțele șisau M2 amestecurile respective sau la produsele rezultate icircn urma transformării acestorapentru care a primit notificări sau informații conform prezentului regu-lament Termenul necesar pentru evaluarea dosarului de către autoritateacompetentă a statului membru icircncepe să curgă numai după completareadosarului cu informațiile suplimentare Icircn cazul icircn care informațiilesolicitate nu sunt oferite icircn termen de 12 luni cererea se considerăincompletă și nu mai este valabilă Icircn acest caz nu se aplicăarticolul 6 alineatul (2)

Icircn cazul icircn care se cer informații suplimentare despre metaboliți artrebui să se utilizeze strategii de testare icircn trepte pentru a garantautilizarea maximă a metodelor de test in vitroși a altor metode detestare care nu utilizează animale

(4) Pe baza icircn special a evaluării realizate de statele membreComisia poate să acorde o derogare conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) După caz icircnaintea acordării acestei derogăriComisia procedează la o evaluare suplimentară a elementelor indicate laalineatul (3) din prezentul articol Comisia decide icircn termen de 12 lunide la primirea evaluării de la statul membru cu excepția situației dinDecizia 1999468CE articolul 5 alineatele (4) și (6) pentru caretermenul este de 18 luni

(5) Aceste derogări pot să permită să limiteze sau să restracircngă icircnmod serios introducerea pe piață și utilizarea agenților tensioactivi dreptcomponente ale detergenților icircn funcție de rezultatele evaluării comple-mentare a riscurilor definite la anexa IV Acestea pot să includă operioadă de retragere treptată pentru introducerea pe piață și utilizarea

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 9

B

agenților tensioactivi drept componente icircn detergenți Comisia poate sărevizuiască o derogare de icircndată ce dispune de informații care săjustifice o revizuire semnificativă a documentației tehnice ce icircnsoțeștecererea de derogare Icircn acest sens producătorul prezintă Comisiei lacerere o documentație tehnică actualizată referitoare la elementelemenționate de anexa IV punctul 2 Pe baza acestor informații actua-lizate Comisia poate să decidă prelungirea modificarea sau revocareaderogării Alineatele (1)-(4) și (6) din prezentul articol și articolul 6 seaplică mutatis mutandis

(6) Comisia publică lista agenților tensioactivi pentru care s-a obținutderogare icircmpreună cu condițiile sau limitările de utilizare corespun-zătoare conform anexei V

Articolul 6

Condiții pentru acordarea derogării

(1) Icircn cazul icircn care Comisia ia icircn considerare acordarea uneiderogări aceasta procedează conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) și pe baza criteriilor următoare

mdash utilizarea mai degrabă icircn aplicații slab dispersive decacirct icircn aplicațiiputernic dispersive

mdash utilizarea numai icircn aplicații industriale șisau instituționale specifice

mdash riscul pentru mediu sau pentru sănătate prezentat de volumul devacircnzări și de modul de utilizare icircn icircntreaga Comunitate este scăzuticircn comparație cu avantajele socio-economice inclusiv siguranțaalimentelor și standardele de igienă

(2) Atacirct timp cacirct Comisia nu hotărăște cu privire la o cerere dederogare introducerea pe piață și utilizarea agentului tensioactiv icircncauză pot continua cu condiția ca producătorul să poată prezentadovezi că agentul tensioactiv se utiliza deja pe piața comunitară ladata intrării icircn vigoare a prezentului regulament și că cererea dederogare s-a făcut icircn termen de doi ani de la data respectivă

(3) Icircn cazul icircn care Comisia refuză acordarea unei derogări o face icircntermen de 12 luni de la primirea evaluării menționate la articolul 5alineatul (3) de la un stat membru cu excepția cazului icircn care seaplică articolul 5 alineatele (4) și (6) din Decizia 1999468CE cacircndtermenul este de 18 luni Se poate stabili o perioadă de tranziție icircn caresă se procedeze la o retragere treptată de pe piață și din uz a agentuluitensioactiv icircn cauză Perioada de tranziție este de maxim doi ani de ladata hotăracircrii Comisiei

(4) Comisia publică la anexa VI lista agenților tensioactivi identificațică nu respectă prezentul regulament

Articolul 7

Testarea agenților tensioactivi

Toate testele menționate la articolele 3 și 4 și la anexele II II IV și VIIIse realizează conform standardelor menționate de anexa I1 și conformcerințelor de testare prevăzute la articolul 10 alineatul (5) dinRegulamentul (CEE) nr 79393 Icircn acest sens este suficient să seaplice fie standardul EN ISOCEI fie principiile bunei practici delaborator cu excepția acelor teste pentru care principiile bunei practicide laborator au devenit obligatorii Pentru agenții tensioactivi utilizați icircndetergenții care au fost introduși pe piață icircnainte de intrarea icircn vigoare astandardului menționat anterior se pot accepta de la caz la caz testeleexistente care s-au realizat cu utilizarea celor mai bune cunoștințe știin-țifice disponibile și după un standard comparabil cu cele menționate laanexa I Producătorul sau statul membru poate să prezinte Comisiei

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 10

B

orice caz asupra căruia există icircndoieli sau un diferend Atunci se ia odecizie conform procedurii stabilite la articolul 12 alineatul (2)

Articolul 8

Obligațiile statelor membre

(1) Statele membre numesc autoritatea sau autoritățile competenteicircnsărcinate cu transmiterea și schimbul de informații referitoare laaplicarea prezentului regulament și informează Comisia cu privire ladenumirea și adresa completă a autorităților respective

(2) Fiecare stat membru comunică celorlalte state membre șiComisiei lista cu denumirea și adresa completă a laboratoarelor acre-ditate care sunt competente și autorizate să realizeze testele prevăzute deprezentul regulament Statele membre prezintă dovada competenței labo-ratoarelor menționate anterior conform standardului EN ISOCEI 17025menționat de anexa I1 Cerința menționată se consideră icircndeplinită icircncazul icircn care statul membru verifică conformitatea laboratoarelor cuprincipiile bunei practici de laborator conform articolului 2 dinDirectiva 20049CE

(3) Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a unui stat membru aremotive să considere că un laborator acreditat nu are competențamenționată la alineatul (2) aceasta sesizează comitetul menționat laarticolul 12 cu privire la acest subiect Icircn cazul icircn care Comisiadecide că laboratorul nu are competența necesară denumirea labora-torului acreditat se elimină din lista menționată la alineatul (4) Seaplică articolul 15 alineatul (2) cu excepția cazului laboratoarelor carefac dovada respectării cerințelor bunei practici de laborator pentru carese aplică dispozițiile cu privire la neconformitate de la articolele 5 și 6din Directiva 20049CE

(4) Comisia publică anual listele cu autoritățile competentemenționate la alineatul (1) și cu laboratoarele acreditate menționate laalineatul (2) icircn Jurnalul Oficial al Uniunii Europene icircn măsura icircn careintervin schimbări

Articolul 9

Informațiile pe care trebuie să le furnizeze producătorii

(1) Fără a aduce atingere articolului 17 din Directiva 199945CEproducătorii care introduc pe piață substanțele șisau M2 ameste-curile care intră sub incidența prezentului regulament pun ladispoziția autorităților competente ale statelor membre următoarele

mdash informații privind unul sau mai multe rezultate ale testelormenționate la anexa III

mdash pentru acei agenți tensioactivi care dau rezultate negative la testelemenționate de anexa III și care fac obiectul unei cereri de derogareconform articolului 5

(i) o documentație tehnică privind rezultatele testelor menționate laanexa II

(ii) o documentație tehnică privind rezultatele testelor și informațiilemenționate icircn anexa IV

(2) Ori de cacircte ori substanțele șisau M2 amestecurile speci-ficate icircn prezentul regulament sunt introduse pe piață producătorul esteresponsabil de realizarea corectă a testelor pertinente menționateanterior De asemenea producătorul trebuie să facă disponibilă docu-mentația privind testele realizate pentru a dovedi că respectă prezentulregulament și că este abilitat să beneficieze de drepturile de proprietatereferitoare la rezultatele testelor cu excepția acelor rezultate ale testelorcare sunt deja de domeniul public

2004R0648 mdash RO mdash 27062009 mdash 005001 mdash 11

B

(3) Producătorii care introduc pe piață M2 amestecurile speci-ficate de prezentul regulament pun la dispoziția oricărui membru alpersonalului medical la cerere fără icircntacircrziere și cu titlu gratuit o fișătehnică a componentelor stipulată icircn anexa VII C

Aceasta nu aduce atingere dreptului unui stat membru de a solicita caaceastă fișă tehnică să fie transmisă unui anumit organism public specialpe care statul membru l-a numit pentru a furniza aceste informațiipersonalului medical

Organismul public special și personalul medical respectă caracterulconfidențial al informațiilor conținute icircn fișa tehnică utilizată numaiicircn scopuri medicale

Articolul 10

Măsuri de control

(1) Autoritățile competente ale statelor membre pot să aplice deter-genților introduși pe piață după caz toate măsurile de control necesarepentru a asigura conformitatea produsului cu dispozițiile prezentuluiregulament Metodele de referință sunt metodele de testare și analiticemenționate icircn anexa VIII Măsurile de control menționate nu-i obligă peproducători la repetarea testelor realizate de laboratoarele care icircnde-plinesc condițiile indicate la articolul 8 alineatul (2) sau la platatestelor repetate sau suplimentare cu condiția ca testul inițial să dove-dească conformitatea detergenților sau a agenților tensioactivi utilizațidrept componente ale detergenților cu prezentul regulament

(2) Icircn cazul icircn care există temerea că un test realizat conformmetodelor specificate icircn anexele II III IV sau VIII a dat rezultatepozitive false autoritățile competente ale statului membru informeazăComisia cu privire la aceasta și Comisia verifică icircn conformitate cuprocedura stabilită la articolul 12 alineatul (2) rezultatele respective și iamăsurile necesare

Articolul 11

Etichetarea

(1) Dispozițiile prezentului articol nu aduc atingere dispozițiilorreferitoare la clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor șiM2 amestecurilor periculoase din Directivele 67548CEE și199945CE

(2) Informațiile prezentate icircn continuare trebuie să apară cu caracterelizibile vizibile și indelebile pe ambalajul icircn care se introduce deter-gentul pentru comercializare către consumator

(a) denumirea și denumirea comercială a produsului

(b) numele sau denumirea comercială ori marca de comerț și adresacompletă și numărul de telefon al părții responsabile cu introducereaprodusului pe piață

(c) adresa adresa de e-mail icircn cazul icircn care există precum și numărulde telefon de la care se poate obține fișa tehnică menționată laarticolul 9 alineatul (3)

Aceleași informații trebuie să apară pe toate documentele care icircnsoțescdetergenții transportați icircn vrac

(3) Ambalajul detergenților trebuie să indice conținutul conformspecificațiilor prevăzute la anexa VII A Acesta trebuie să indice deasemenea instrucțiuni de utilizare și măsuri de precauție speciale dupăcaz

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 12

B

(4) Icircn plus ambalajul detergenților comercializați publicului largdestinați utilizării ca detergenți de rufe poartă informațiile prevăzutela anexa VII B

(5) Icircn cazul icircn care un stat membru are o cerință internă de etichetareicircn limba sau limbile naționale producătorul și distribuitorul respectăcerința respectivă pentru informațiile specificate la alineatele (3) și (4)

(6) Alineatele (1)ndash(5) nu aduc atingere normelor interne existenteconform cărora reprezentările grafice ale fructelor care pot să inducăicircn eroare utilizatorul cu privire la utilizarea produselor lichide nu trebuiesă figureze pe ambalajele icircn care se introduc detergenții pentru a ficomercializați consumatorului

M3

Articolul 12

Procedura comitetului

(1) Comisia este asistată de un comitet

(2) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplică arti-colele 5 și 7 din Decizia 1999468CE avacircnd icircn vedere dispozițiilearticolului 8 din respectiva decizie

Termenul prevăzut la articolul 5 alineatul (6) din Decizia 1999468CEse stabilește la trei luni

(3) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplicăarticolul 5a alineatele (1)-(4) și articolul 7 din Decizia 1999468CEavacircnd icircn vedere dispozițiile articolului 8 din respectiva decizie

Articolul 13

Adaptarea anexelor

(1) Comisia adoptă orice modificări necesare pentru a adapta anexeleși utilizează ori de cacircte ori este posibil standarde europene

(2) Comisia adoptă orice modificări sau completări necesare pentru aaplica normele prezentului regulament la detergenții pe bază de solvenți

(3) Măsurile menționate la alineatele (1) și (2) destinate să modificeelemente neesențiale ale prezentului regulament se adoptă icircn confor-mitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

B

Articolul 14

Clauza privind libera circulație

Statele membre nu interzic restracircng sau icircmpiedică introducerea pe piațăa detergenților șisau a agenților tensioactivi pentru detergenți carerespectă cerințele prezentului regulament din motive enumerate icircnprezentul regulament

Pacircnă la o altă armonizare statele membre pot să mențină sau să stabi-lească norme interne referitoare la utilizarea fosfaților icircn detergenți

Articolul 15

Clauza de salvgardare

(1) Icircn cazul icircn care un stat membru are motive justificate săconsidere că un anumit detergent deși respectă cerințele prezentuluiregulament constituie un risc pentru siguranța sau sănătatea oamenilorsau a animalelor sau un risc pentru mediu poate să interzică temporar

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 13

B

introducerea detergentului respectiv pe piață pe teritoriul său sau să-lsupună temporar unor condiții speciale

Statul membru informează de icircndată celelalte state membre și Comisiacu privire la aceasta și prezintă motivele deciziei sale

(2) După consultarea statelor membre sau după caz a comitetuluitehnic sau științific competent al Comisiei se adoptă o decizie icircn termende nouăzeci de zile conform procedurii menționate la articolul 12alineatul (2)

Articolul 16

Revizuirea

(1) Pacircnă la 8 aprilie 2007 Comisia procedează la evaluare și prezintăun raport cu privire la aceasta și după caz prezintă o propunere legis-lativă privind utilizarea fosfaților icircn vederea unei retrageri treptate saurestricții care se impune la aplicațiile specifice

(2) Pacircnă la 8 aprilie 2009 Comisia realizează o revizuire a aplicăriiprezentului regulament acordacircnd o atenție deosebită biodegradabilitățiiagenților tensioactivi procedează la evaluare și prezintă un raportprivind aceasta și după caz prezintă propuneri legislative referitoare la

mdash biodegradarea anaerobă

mdash biodegradarea principalelor componente organice care nu sunt agențitensioactivi din detergenți

Articolul 17

Legislația ce urmează să fie abrogată

(1) Următoarele directive se abrogă cu efect de la 8 octombrie 2005

mdash Directiva 73404CEE

mdash Directiva 73405CEE

mdash Directiva 82242CEE

mdash Directiva82243CEE și

mdash Directiva 8694CEE

(2) Recomandarea 89542CEE se abrogă cu efect de la 8 octombrie2005

(3) Trimiterile la directivele abrogate se interpretează ca trimiteri laprezentul regulament

(4) La data intrării icircn vigoare a prezentului regulament statelemembre abrogă actele cu putere de lege și actele administrativeadoptate icircn conformitate cu directivele prevăzute la alineatul (1) saucu recomandarea menționată la alineatul (2)

Articolul 18

Sancțiuni

(1) Pacircnă la 8 octombrie 2005 statele membre adoptă

mdash măsuri juridice sau administrative corespunzătoare care să se apliceicircn cazul icircncălcării prezentului regulament și

mdash sancțiuni disuasive eficiente și proporționale pentru orice asemeneaicircncălcare

Acestea includ măsuri care permit statelor membre să rețină transpor-turile de detergenți care nu respectă dispozițiile prezentului regulament

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 14

B

(2) Statele membre informează de icircndată Comisia cu privire laaceasta

Articolul 19

Intrarea icircn vigoare

Prezentul regulament intră icircn vigoare la 8 octombrie 2005

Prezentul regulament este obligatoriu icircn toate elementele sale și seaplică direct icircn toate statele membre

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 15

B

ANEXA I

Standarde de acreditare bună practică de laborator și protecția animalelorreferitoare la laboratoarele competente și autorizate să furnizeze serviciulnecesar pentru verificarea conformității detergenților cu cerințele

prezentului regulament și cu anexele acestuia

1 Standardele aplicabile la nivelul laboratoarelor

EN ISOCEI 17025 Cerințele generale referitoare la competența labora-toarelor de testare și etalonare

Directiva 200410CE

Directiva 86609CEE a Consiliului

2 Standarde aplicabile la nivelul organismelor de acreditare și al autoritățilorcare monitorizează buna practică de laborator

EN 45003 Sisteme de acreditare a laboratoarelor de etalonare și icircncercăriCondiții generale pentru funcționare și recunoaștere

Directiva 20049CE

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 16

B

ANEXA II

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII PRIMARE LAAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Biodegradabilitatea primară se măsoară prin determinarea icircn lichidele biode-gradate a nivelului rezidual al agenților tensioactivi de bază Prezenta anexăicircncepe o listă a metodelor de testare comune tuturor claselor de agențitensioactivi și enumeră ulterior la pozițiile A-D procedurile de testare analiticespecifice fiecărei clase de agenți tensioactivi

Criteriul de reușită a testului de biodegradabilitate primară este un nivel de celpuțin 80 măsurat conform metodelor de testare prezentate icircn continuare

Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a agenților tensioactivi specificatăicircn prezentul regulament se bazează pe procedura testului de confirmare dinmetoda OCDE descrisă icircn anexa VIII1 Sunt permise modificări ale proceduriitestului de confirmare cu condiția să respecte EN ISO 11733

Metode de testare

1 Metoda OCDE publicată icircn raportul tehnic al OCDE din 11 iunie 1976privind bdquoModelul propus pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi din detergenții sinteticirdquo

2 Metoda utilizată icircn Franța aprobată prin bdquoarrecircteacute du 24 deacutecembre 1987rdquopublicat icircn Journal officiel de la Reacutepublique franccedilaise din 30 decembrie1987 p 15385 și de standardul NF 73-260 din iunie 1981 publicat deAssociation franccedilaise de normalisation (AFNOR)

3 Metoda utilizată icircn Germania stabilită prin bdquoVerordnung uumlber die Abbau-barkeit anionischer und nichtionisher grenzflaumlchenaktiver Stoffe inWasch-und Reinigungsmittelnrdquo din 30 ianuarie 1977 publicată icircn Bundesge-setzblatt din 1977 partea I p 244 prevăzută de Regulamentul de modificarea Regulamentului din 4 iunie 1986 publicat icircn Bundesgesetzblatt din 1986partea I p 851

4 Metoda utilizată icircn Regatul Unit denumită bdquoPorous Pot Testrdquo și descrisă icircnRaportul Tehnic nr 70 (1978) al Water Research Centre

5 bdquoProcedura testului de confirmarerdquo din metoda OCDE descrisă la anexaVIII1 (inclusiv posibilele modificări ale condițiilor de aplicare propuse icircnEN ISO 11733) Aceasta este și metoda de referință care se utilizează pentrusoluționarea litigiilor

A METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIANIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi anionici se realizează prin analiza cusubstanța activă la albastru de metilen (MBAS) conform criteriilor stabilite icircnanexaVIII2 Pentru acei agenți tensioactivi anionici care nu reacționează lametoda MBAS menționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive deeficiență sau precizie se consideră că sunt mai potrivite se aplică analizeleinstrumentale specifice corespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă deicircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizeazăautorităților competente ale statelor membre la cerere probe ale agentuluitensioactiv pur respectiv

B METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVINEIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi neionici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la bismut (BiAS) conform procedurii analitice stabilitela anexa VIII3

Pentru acei agenți tensioactivi neionici care nu reacționează la metoda BiASmenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau preciziese consideră că sunt mai potrivite se aplică analizele instrumentale specificecorespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC)sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 17

B

C METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVICATIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi cationici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la albastru de disulfoniu (DBAS) conform urmă-toarelor proceduri DBAS

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409 ndash Ausgabe1989-07

Pentru acei agenți tensioactivi cationici care nu reacționează la metoda de testaremenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau precizie(acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt mai potrivite se aplicăanalizele instrumentale specifice corespunzăzoare cum ar fi cromatomatografialichidă de icircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorulfurnizează autorităților competente ale statelor membre la cerere probe aleagentului tensioactiv pur respectiv

D METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIAMFOTERI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi amfoteri se realizează prin analizăconform procedurilor prezentate icircn continuare

1 Icircn cazul icircn care sunt absenți cei cationici

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409-Teil 20

2 Altfel

Metoda Orange II (Boiteux 1984)

Pentru acei agenți tensioactivi amfoteri care nu reacționează la metodele detestare menționate anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sauprecizie (acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt maipotrivite se aplică analizele instrumentale specifice corespunzătoare cum arfi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC) saugaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 18

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA ltFEFF004f007000740069006f006e00730020007000650072006d0065007400740061006e007400200064006500200063007200e900650072002000640065007300200064006f00630075006d0065006e00740073002000500044004600200064006f007400e900730020006400270075006e00650020007200e90073006f006c007500740069006f006e002000e9006c0065007600e9006500200070006f0075007200200075006e00650020007100750061006c0069007400e90020006400270069006d007000720065007300730069006f006e00200061006d00e9006c0069006f007200e90065002e00200049006c002000650073007400200070006f0073007300690062006c0065002000640027006f00750076007200690072002000630065007300200064006f00630075006d0065006e007400730020005000440046002000640061006e00730020004100630072006f0062006100740020006500740020005200650061006400650072002c002000760065007200730069006f006e002000200035002e00300020006f007500200075006c007400e9007200690065007500720065002egt JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP ltFEFF0055007300650020006500730074006100730020006f007000630069006f006e006500730020007000610072006100200063007200650061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000500044004600200063006f006e0020006d00610079006f00720020007200650073006f006c00750063006900f3006e00200064006500200069006d006100670065006e00200070006100720061002000610075006d0065006e0074006100720020006c0061002000630061006c006900640061006400200061006c00200069006d007000720069006d00690072002e0020004c006f007300200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000730065002000700075006500640065006e00200061006200720069007200200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200079002000520065006100640065007200200035002e003000200079002000760065007200730069006f006e0065007300200070006f00730074006500720069006f007200650073002egt SUO ltFEFF004e00e4006900640065006e002000610073006500740075007300740065006e0020006100760075006c006c006100200076006f0069006400610061006e0020006c0075006f006400610020005000440046002d0061007300690061006b00690072006a006f006a0061002c0020006a006f006900640065006e002000740075006c006f0073007400750073006c00610061007400750020006f006e0020006b006f0072006b006500610020006a00610020006b007500760061006e0020007400610072006b006b007500750073002000730075007500720069002e0020005000440046002d0061007300690061006b00690072006a0061007400200076006f0069006400610061006e0020006100760061007400610020004100630072006f006200610074002d0020006a00610020004100630072006f006200610074002000520065006100640065007200200035002e00300020002d006f0068006a0065006c006d0061006c006c0061002000740061006900200075007500640065006d006d0061006c006c0061002000760065007200730069006f006c006c0061002egt ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 4: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

(12) Pentru a asigura un nivel icircnalt de protecție a mediului detergențiicare nu icircndeplinesc cerințele stabilite de prezentul regulament nuar trebui să fie introduși pe piață

(13) La 25 noiembrie 1999 Comitetul științific pentru toxicitateecotoxicitate și mediu și-a dat avizul cu privire la biodegradabi-litatea agenților tensioactivi din detergenți și la pertinențametodelor de testare utilizate pentru controlul de reglementareicircn domeniul respectiv

(14) Cerințele existente referitoare la biodegradabilitatea primară artrebui să se mențină la un al doilea nivel ierarhic și să secompleteze cu o evaluare suplimentară a riscurilor pentru aceiagenți tensioactivi care dau rezultate negative la testele de biode-gradabilitate finală icircn plus pentru agenții tensioactivi care daurezultate negative la testele de biodegradabilitate primară nu artrebui să se elibereze autorizație de comercializare prin derogare

(15) Cerințele pentru biodegradabilitate primară ar trebui să se extindăla toți agenții tensioactivi icircn special la cei cationici și amfotericare permit icircn același timp posibilitatea de aplicare a analizelorinstrumentale icircn cazurile icircn care metodele analitice semi-specificenu sunt potrivite

(16) Determinarea metodelor de testare a biodegradabilității șipăstrarea listelor de derogări sunt aspecte tehnice și ar trebui săfie revizuite ținacircnd seama de evoluția tehnicii și științei precumși de evoluția reglementărilor

(17) Metodele de testare ar trebui să genereze date care să ofere oasigurare suficientă cu privire la biodegradabilitatea agențilortensioactivi din detergenți

(18) Metodele de testare a biodegradabilității agenților tensioactivi dindetergenți pot să dea rezultate variabile Icircn aceste cazurimetodele ar trebui completate de evaluări suplimentare pentrudeterminarea riscurilor la utilizare continuă

(19) De asemenea ar trebui să se stabilească dispoziții referitoare laintroducerea pe piață icircn cazuri excepționale a agențilortensioactivi din detergenți care dau rezultate negative la testelede biodegradabilitate finală și acest lucru ar trebui să aibă loc pebaza unor informații pertinente pentru a asigura protecțiamediului și de la caz la caz

(20) Măsurile necesare pentru punerea icircn aplicare a prezentului regu-lament ar trebui să fie luate icircn conformitate cu Decizia1999468CE a Consiliului din 28 iunie 1999 de stabilire anormelor de exercitare a competențelor de executare conferiteComisiei (1)

(21) Este oportun să se amintească de faptul că se poate aplicaagenților tensioactivi din detergenți o altă legislație orizontalăicircn special Directiva 76769CEE a Consiliului din 27 iulie 1976privind apropierea actelor cu putere de lege și a actelor adminis-trative ale statelor membre referitoare la restricțiile de comercia-lizare și utilizare a anumitor substanțe și preparate periculoase (2)prin care ar putea să fie interzise sau limitate comercializarea șiutilizarea substanțelor periculoase specificate de prezentul regu-lament Directiva 67548CEE a Consiliului din 27 iunie 1967privind apropierea actelor cu putere de lege și a actelor adminis-trative referitoare la clasificarea ambalarea și etichetareasubstanțelor periculoase (3) Directiva 9367CEE a Comisiei din20 iulie 1993 de stabilire a principiilor de evaluare a riscurilor

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 4

(1) JO L 184 1771999 p 23(2) JO L 262 2791976 p 201 Directivă astfel cum a fost modificată ultima

dată prin Directiva 200421CE a Comisiei (JO L 57 2522004 p 4)(3) JO L 196 1681967 p 1 Directivă astfel cum a fost modificată ultima dată

prin Regulamentul (CE) nr 8072003

B

pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate icircnconformitate cu Directiva 67548CEE a Consiliului (1)Regulamentul (CEE) nr 79393 și Regulamentul (CE)nr 148894 al Comisiei din 28 iunie 1994 de stabilire a princi-piilor de evaluare a riscurilor pentru populație și mediu prezentatede anumite substanțe existente (2) Directiva 988CE a Parla-mentului European și a Consiliului din 16 februarie 1998privind introducerea pe piață a produselor biocide (3) Directiva200410CE a Parlamentului European și a Consiliului din11 februarie 2004 privind armonizarea actelor cu putere de legeși a actelor administrative referitoare la aplicarea principiilorbunei practici de laborator și la verificarea aplicării acestora latestările substanțelor chimice (versiunea codificată) (4) Directiva20049CE a Parlamentului European și a Consiliului din11 februarie 2004 privind inspecția și verificarea bunei practicide laborator (BPL) (versiunea codificată) (5) și Directiva86609CEE a Consiliului din 24 noiembrie 1986 privind apro-pierea actelor cu putere de lege și a actelor administrative alestatelor membre referitoare la protecția animalelor utilizate icircnscopuri experimentale și icircn alte scopuri științifice (6)

(22) Ar trebui să revină producătorilor responsabilitatea de a se abținesă comercializeze detergenți care nu respectă prezentul regu-lament și cea de a pune la dispoziția autorităților naționaledosarele tehnice pentru toate substanțele și M2 ameste-curile care intră sub incidența prezentului regulamentacelași lucru ar trebui să se aplice și icircn cazul agenților tensioactivicare au dat rezultate negative la testele menționate la anexa III

(23) Ar trebui ca producătorii să aibă posibilitatea să solicite oderogare de la Comisie care ar trebui să aibă posibilitatea săacorde o astfel de derogare icircn conformitate cu proceduramenționată la articolul 12 alineatul (2)

(24) Autoritățile competente ale statelor membre ar trebui să aibăposibilitatea să aplice măsuri pentru controlul detergenților depe piață dar ar trebui să evite repetarea testelor efectuate delaboratoarele competente

(25) Dispozițiile existente pentru etichetarea detergenților ar trebuimenținute inclusiv cele din Recomandarea 89542CEE caresunt incluse icircn prezentul regulament pentru icircndeplinirea obiec-tivului de modernizare a normelor privind detergenții Seintroduce etichetarea specifică pentru informarea consumatorilorcu privire la substanțele parfumate și conservanții prezenți icircndetergenți Personalul medical ar trebui să aibă posibilitatea săobțină de la producător la cerere lista completă cu toate ingre-dientele unui detergent care să-i ajute icircn cercetarea unei posibilelegături cauzale icircntre apariția unei reacții alergice și expunerea lao anumită substanță chimică iar statele membre ar trebui să aibăposibilitatea să ceară ca această listă să fie pusă și la dispozițiaunui organism public specific desemnat să ofere aceste informațiipersonalului medical

(26) Toate punctele menționate anterior fac necesară o nouă legislațiecare să o icircnlocuiască pe cea existentă cu toate acestea pentru oanumită perioadă statele membre pot să continue să aplicelegislația existentă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 5

(1) JO L 227 891993 p 9(2) JO L 161 2961994 p 3(3) JO L 123 2441998 p 1 Directivă astfel cum a fost modificată prin

Regulamentul (CE) nr 18822003(4) JO L 50 2022004 p 44(5) JO L 50 2022004 p 28(6) JO L 358 18121986 p 1 Directivă astfel cum a fost modificată prin

Directiva 200365CE a Parlamentului European și a Consiliului (JO L 2301692003 p 32)

M3

__________

B(28) Ar trebui să existe posibilitatea ca detergenții care respectă

prezentul regulament să fie introduși pe piață fără a aduceatingere altor dispoziții comunitare relevante

(29) Pentru a asigura protecția oamenilor și a mediului față de riscurileimprevizibile ale detergenților este necesară o clauză de salv-gardare

(30) Testele precizate pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi ar trebui să se efectueze icircn laboratoare care respectăun standard recunoscut la nivel internațional respectiv ENISOCEI17025 sau principiile bunei practici de laborator nus-ar justifica solicitarea de a aplica aceasta ultimă cerință pentruagenții tensioactivi existenți icircn măsura icircn care testele disponibilepentru aceștia au fost efectuate icircnainte de intrarea icircn vigoare astandardului menționat anterior și icircncă mai oferă un nivelcomparabil al calității științifice

(31) Comisia ar trebui să examineze aspectele referitoare la biode-gradarea anaerobă biodegradarea componentelor organice carenu sunt agenți tensioactivi din detergenți precum și la conținutulde fosfați care nu sunt abordate icircn prezentul regulament și artrebui să se prezinte Parlamentului European și Consiliului opropunere dacă este cazul Pacircnă la o viitoare armonizarestatele membre pot să mențină sau să stabilească norme internereferitoare la chestiunile menționate anterior

(32) Cele cinci directive și recomandarea Comisiei menționate laconsiderentul (1) care sunt icircnlocuite prin prezentul regulamentar trebui să se abroge

ADOPTĂ PREZENTUL REGULAMENT

Articolul 1

Obiective și domeniu de aplicare

(1) Prezentul regulament stabilește norme pentru realizarea libereicirculații a detergenților și agenților tensioactivi pentru detergenți pepiața internă asiguracircnd icircn același timp un grad icircnalt de protecție amediului și a sănătății umane

(2) Icircn acest sens prezentul regulament armonizează normeleprezentate icircn continuare pentru introducerea pe piață a detergenților șia agenților tensioactivi pentru detergenți

mdash biodegradabilitatea agenților tensioactivi din detergenți

mdash restricții sau interdicții privind agenții tensioactivi din motive debiodegradabilitate

mdash etichetarea suplimentară a detergenților care să includă parfumurilealergene și

mdash informațiile pe care producătorii trebuie să le pună la dispozițiaautorităților competente și personalului medical din statele membre

Articolul 2

Definiții

Icircn sensul prezentului regulament

1 bdquoDetergentrdquo icircnseamnă orice substanță sau M2 amestec careconține săpunuri șisau alți agenți tensioactivi destinați proceselorde spălare și curățare Detergenții pot fi sub forme diferite (lichidă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 6

B

pulbere pastă bucăți blocuri piesă turnată piesă fasonată etc) șisă se comercializeze pentru uz casnic icircn scopuri instituționale sauindustriale

Alte produse care se pot considera detergenți sunt

mdash bdquoM2 amestec auxiliar de spălarerdquo destinat icircnmuierii(prespălării) clătirii sau albirii hainelor lenjeriei de uz casnicetc

mdash bdquobalsam pentru ruferdquo destinat modificării tușeului țesăturilor icircnoperațiile de completare a spălării țesăturilor

mdash bdquoM2 amestec de curățarerdquo pentru produsele de icircntrețineredomestică de uz general șisau alte produse de curățare pentrusuprafețe (de exemplu materiale produse mașini instalațiimecanice mijloace de transport și echipamente conexeinstrumente aparatură etc)

mdash bdquoAlte M2 amestecuri de curățare și spălarerdquo destinatealtor procese de spălare și curățare

2 bdquoSpălareardquo icircnseamnă curățarea rufelor țesăturilor vaselor și a altorsuprafețe dure

3 bdquoCurățareardquo este definită de EN ISO 862

4 bdquoSubstanțardquo icircnseamnă elementele chimice și compușii acestora icircnstare naturală sau obținuți prin orice proces de producție careinclud orice aditiv necesar pentru menținerea stabilității produselorși orice impuritate rezultată din procedeul utilizat dar exclud oricesolvent care poate să fie separat fără să afecteze stabilitateasubstanței sau să modifice compoziția acesteia

5 bdquoM2 Amestecul rdquo icircnseamnă un amestec sau o soluție compusădin două sau mai multe substanțe

6 bdquoAgentul tensioactivrdquo icircnseamnă orice substanță organică șisauM2 amestec organic utilizat icircn detergenți care are proprietățitensioactive și care conține una sau mai multe grupe hidrofile și unasau mai multe grupe hidrofobe de natură și dimensiuni care să facăposibile reducerea tensiunii superficiale a apei și formarea unormonostraturi icircntinse sau adsorbite la interfața apă-aer precum șiformarea de emulsii șisau microemulsii șisau micele și adsorbțiala interfețele apă-solid

7 bdquoBiodegradarea primarărdquo icircnseamnă modificarea structurală (trans-formarea) a unui agent tensioactiv de către microorganisme careconduce la pierderea proprietăților tensioactive ale acestuiadatorită degradării substanței de bază și pierderii icircn consecință aproprietății tensioactive determinate prin metodele de testare speci-ficate la anexa II

8 bdquoBiodegradarea aerobă finalărdquo icircnseamnă nivelul biodegradăriirezultate atunci cacircnd microorganismele utilizează agentultensioactiv icircn totalitate icircn prezența oxigenului ducacircnd la descom-punerea acestuia icircn bioxid de carbon apă și săruri minerale aleoricăror altor elemente prezente (mineralizare) determinate prinmetodele de testare specificate la anexa III și noi componentecelulare microbiene (biomasă)

9 bdquoIntroducerea pe piațărdquo icircnseamnă introducerea pe piața comunitarăși prin aceasta punerea la dispoziția unor terțe părți contra cost saunu Importul pe teritoriul vamal comunitar se consideră introducerepe piață

10 bdquoProducătorulrdquo icircnseamnă persoana fizică sau juridică responsabilăde introducerea pe piață a unui detergent sau a unui agenttensioactiv pentru un detergent icircn special un producătorimportator ambalator care lucrează pe cont propriu sau oricepersoană care schimbă caracteristicilor unui detergent sau ale unuiagent tensioactiv pentru un detergent sau realizează sau modifică

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 7

B

etichetarea acestora se consideră a fi producător Un distribuitorcare nu schimbă caracteristicile etichetării sau ambalării unuidetergent sau ale unui agent tensioactiv pentru un detergent nu seconsideră a fi producător cu excepția cazului icircn care exercită oactivitate de importator

11 bdquoPersonal medicalrdquo icircnseamnă o persoană autorizată care practicămedicina sau o persoană care-și desfășoară activitatea subicircndrumarea unei persoane autorizate care practică medicina careoferă icircngrijire medicală pune diagnostice sau administreazătratamente și care trebuie să respecte secretul profesional

12 bdquoDetergentul industrial și instituționalrdquo icircnseamnă un detergentpentru spălare și curățare icircn afara sferei domestice realizate depersonal specializat care utilizează produse specifice

Articolul 3

Introducerea pe piață

(1) La introducerea pe piață detergenții și agenții tensioactivi pentrudetergenți menționați la articolul 1 se conformează condițiilor caracte-risticilor și limitelor stabilite prin prezentul regulament și anexele laacesta și după caz Directivei 988CE și oricărei alte legislații comu-nitare relevante Agenții tensioactivi care sunt și substanțe active icircnsensul Directivei 988CE și care se utilizează ca dezinfectanți suntexceptați de la aplicarea dispozițiilor din anexele II III IV și VIII laprezentul regulament cu condiția ca

(a) să fie specificați icircn lista din anexa I sau IA la Directiva 988CE sau

(b) să fie componente ale produselor biocide autorizate conformDirectivei 988CE articolul 15 alineatul (1) sau (2) sau

(c) să fie componente ale produselor biocide autorizate conformmăsurilor de tranziție sau sub rezerva programului de lucru de 10ani prevăzut la articolul 16 din Directiva 988CE

Icircn schimb se consideră că acești agenți tensioactivi sunt dezinfectanți șidetergenții icircn compoziția cărora intră sunt supuși dispozițiilor deetichetare pentru dezinfectanți din anexa VII A

(2) Producătorii de detergenți șisau de agenți tensioactivi pentrudetergenți sunt stabiliți icircn Comunitate

(3) Producătorii sunt responsabili de conformitatea detergențilorșisau a agenților tensioactivi pentru detergenți cu dispozițiileprezentului regulament și ale anexelor la acesta

Articolul 4

Limitările bazate pe biodegradabilitatea agenților tensioactivi

(1) Conform prezentului regulament agenții tensioactivi și detergențiice conțin agenți tensioactivi care icircndeplinesc criteriile pentru biode-gradarea aerobă finală prevăzute de anexa III se pot introduce pepiață fără alte limitări referitoare la biodegradabilitate

(2) Icircn cazul icircn care un detergent conține agenți tensioactivi cu unnivel de biodegradare aerobă finală mai scăzut decacirct cel stipulat laanexa III producătorii de detergenți industriali sau instituționali ceconțin agenți tensioactivi șisau de agenți tensioactivi pentru detergențiindustriali sau instituționali pot să solicite o derogare Solicitările dederogare se fac și se soluționează conform articolelor 5 6 și 9

(3) Nivelul biodegradabilității primare se măsoară pentru toți agențiitensioactivi din detergenții care nu dau rezultate corespunzătoare latestele de biodegradare aerobă Pentru agenții tensioactivi din detergenți

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 8

B

cu un nivel de biodegradabilitate primară mai scăzut decacirct cel stipulat laanexa II nu se acordă derogare

Articolul 5

Acordarea derogării

(1) Solicitarea derogării de către un producător se face prin trimitereaunei cereri autorității competente a statului membru icircn cauzămenționată la articolul 8 alineatul (1) și Comisiei oferind dovezi refe-ritoare la criteriile menționate la articolul 6 alineatul (1) Statele membrepot condiționa solicitarea derogării de plata unei taxe autoritățiicompetente a statului membru Aceste eventuale taxe se percep fărădiscriminare și nu depășesc costul analizării cererii

(2) Cererile includ o documentație tehnică care furnizează toate infor-mațiile și justificările necesare pentru evaluarea aspectelor de siguranțăreferitoare la utilizarea specifică a agenților tensioactivi din detergențiicare nu respectă limitele de biodegradabilitate stabilite la anexa III

Pe lacircngă rezultatele testelor stipulate la anexa III documentația tehnicăinclude informațiile și rezultatele testelor stipulate la anexele II și IV

Testele prevăzute de anexa IV punctul 4 se realizează pe baza uneiproceduri icircn etape Procedura icircn etape se definește icircntr-un document deorientare tehnică ce urmează a fi adoptat icircn conformitate cu proceduramenționată la articolul 12 alineatul (2) pacircnă la 8 aprilie 2007 Docu-mentul de orientare menționat mai specifică după caz testele la care artrebui să se aplice principiile bunei practici de laborator

(3) Autoritatea competentă a statului membru care primește cererilepentru derogare icircn conformitate cu alineatele (1) și (2) examineazăcererile evaluează conformitatea acestora cu condițiile de derogare șiinformează Comisia cu privire la rezultate icircn termen de șase luni de laprimirea cererii complete

Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a statului membru apreciază căeste necesar pentru evaluarea riscului pe care poate să-l provoace osubstanță șisau un M2 amestec solicită icircn termen de trei lunide la primirea cererii informații suplimentare verificarea șisau teste deconfirmare referitoare la substanțele șisau M2 amestecurile respective sau la produsele rezultate icircn urma transformării acestorapentru care a primit notificări sau informații conform prezentului regu-lament Termenul necesar pentru evaluarea dosarului de către autoritateacompetentă a statului membru icircncepe să curgă numai după completareadosarului cu informațiile suplimentare Icircn cazul icircn care informațiilesolicitate nu sunt oferite icircn termen de 12 luni cererea se considerăincompletă și nu mai este valabilă Icircn acest caz nu se aplicăarticolul 6 alineatul (2)

Icircn cazul icircn care se cer informații suplimentare despre metaboliți artrebui să se utilizeze strategii de testare icircn trepte pentru a garantautilizarea maximă a metodelor de test in vitroși a altor metode detestare care nu utilizează animale

(4) Pe baza icircn special a evaluării realizate de statele membreComisia poate să acorde o derogare conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) După caz icircnaintea acordării acestei derogăriComisia procedează la o evaluare suplimentară a elementelor indicate laalineatul (3) din prezentul articol Comisia decide icircn termen de 12 lunide la primirea evaluării de la statul membru cu excepția situației dinDecizia 1999468CE articolul 5 alineatele (4) și (6) pentru caretermenul este de 18 luni

(5) Aceste derogări pot să permită să limiteze sau să restracircngă icircnmod serios introducerea pe piață și utilizarea agenților tensioactivi dreptcomponente ale detergenților icircn funcție de rezultatele evaluării comple-mentare a riscurilor definite la anexa IV Acestea pot să includă operioadă de retragere treptată pentru introducerea pe piață și utilizarea

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 9

B

agenților tensioactivi drept componente icircn detergenți Comisia poate sărevizuiască o derogare de icircndată ce dispune de informații care săjustifice o revizuire semnificativă a documentației tehnice ce icircnsoțeștecererea de derogare Icircn acest sens producătorul prezintă Comisiei lacerere o documentație tehnică actualizată referitoare la elementelemenționate de anexa IV punctul 2 Pe baza acestor informații actua-lizate Comisia poate să decidă prelungirea modificarea sau revocareaderogării Alineatele (1)-(4) și (6) din prezentul articol și articolul 6 seaplică mutatis mutandis

(6) Comisia publică lista agenților tensioactivi pentru care s-a obținutderogare icircmpreună cu condițiile sau limitările de utilizare corespun-zătoare conform anexei V

Articolul 6

Condiții pentru acordarea derogării

(1) Icircn cazul icircn care Comisia ia icircn considerare acordarea uneiderogări aceasta procedează conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) și pe baza criteriilor următoare

mdash utilizarea mai degrabă icircn aplicații slab dispersive decacirct icircn aplicațiiputernic dispersive

mdash utilizarea numai icircn aplicații industriale șisau instituționale specifice

mdash riscul pentru mediu sau pentru sănătate prezentat de volumul devacircnzări și de modul de utilizare icircn icircntreaga Comunitate este scăzuticircn comparație cu avantajele socio-economice inclusiv siguranțaalimentelor și standardele de igienă

(2) Atacirct timp cacirct Comisia nu hotărăște cu privire la o cerere dederogare introducerea pe piață și utilizarea agentului tensioactiv icircncauză pot continua cu condiția ca producătorul să poată prezentadovezi că agentul tensioactiv se utiliza deja pe piața comunitară ladata intrării icircn vigoare a prezentului regulament și că cererea dederogare s-a făcut icircn termen de doi ani de la data respectivă

(3) Icircn cazul icircn care Comisia refuză acordarea unei derogări o face icircntermen de 12 luni de la primirea evaluării menționate la articolul 5alineatul (3) de la un stat membru cu excepția cazului icircn care seaplică articolul 5 alineatele (4) și (6) din Decizia 1999468CE cacircndtermenul este de 18 luni Se poate stabili o perioadă de tranziție icircn caresă se procedeze la o retragere treptată de pe piață și din uz a agentuluitensioactiv icircn cauză Perioada de tranziție este de maxim doi ani de ladata hotăracircrii Comisiei

(4) Comisia publică la anexa VI lista agenților tensioactivi identificațică nu respectă prezentul regulament

Articolul 7

Testarea agenților tensioactivi

Toate testele menționate la articolele 3 și 4 și la anexele II II IV și VIIIse realizează conform standardelor menționate de anexa I1 și conformcerințelor de testare prevăzute la articolul 10 alineatul (5) dinRegulamentul (CEE) nr 79393 Icircn acest sens este suficient să seaplice fie standardul EN ISOCEI fie principiile bunei practici delaborator cu excepția acelor teste pentru care principiile bunei practicide laborator au devenit obligatorii Pentru agenții tensioactivi utilizați icircndetergenții care au fost introduși pe piață icircnainte de intrarea icircn vigoare astandardului menționat anterior se pot accepta de la caz la caz testeleexistente care s-au realizat cu utilizarea celor mai bune cunoștințe știin-țifice disponibile și după un standard comparabil cu cele menționate laanexa I Producătorul sau statul membru poate să prezinte Comisiei

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 10

B

orice caz asupra căruia există icircndoieli sau un diferend Atunci se ia odecizie conform procedurii stabilite la articolul 12 alineatul (2)

Articolul 8

Obligațiile statelor membre

(1) Statele membre numesc autoritatea sau autoritățile competenteicircnsărcinate cu transmiterea și schimbul de informații referitoare laaplicarea prezentului regulament și informează Comisia cu privire ladenumirea și adresa completă a autorităților respective

(2) Fiecare stat membru comunică celorlalte state membre șiComisiei lista cu denumirea și adresa completă a laboratoarelor acre-ditate care sunt competente și autorizate să realizeze testele prevăzute deprezentul regulament Statele membre prezintă dovada competenței labo-ratoarelor menționate anterior conform standardului EN ISOCEI 17025menționat de anexa I1 Cerința menționată se consideră icircndeplinită icircncazul icircn care statul membru verifică conformitatea laboratoarelor cuprincipiile bunei practici de laborator conform articolului 2 dinDirectiva 20049CE

(3) Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a unui stat membru aremotive să considere că un laborator acreditat nu are competențamenționată la alineatul (2) aceasta sesizează comitetul menționat laarticolul 12 cu privire la acest subiect Icircn cazul icircn care Comisiadecide că laboratorul nu are competența necesară denumirea labora-torului acreditat se elimină din lista menționată la alineatul (4) Seaplică articolul 15 alineatul (2) cu excepția cazului laboratoarelor carefac dovada respectării cerințelor bunei practici de laborator pentru carese aplică dispozițiile cu privire la neconformitate de la articolele 5 și 6din Directiva 20049CE

(4) Comisia publică anual listele cu autoritățile competentemenționate la alineatul (1) și cu laboratoarele acreditate menționate laalineatul (2) icircn Jurnalul Oficial al Uniunii Europene icircn măsura icircn careintervin schimbări

Articolul 9

Informațiile pe care trebuie să le furnizeze producătorii

(1) Fără a aduce atingere articolului 17 din Directiva 199945CEproducătorii care introduc pe piață substanțele șisau M2 ameste-curile care intră sub incidența prezentului regulament pun ladispoziția autorităților competente ale statelor membre următoarele

mdash informații privind unul sau mai multe rezultate ale testelormenționate la anexa III

mdash pentru acei agenți tensioactivi care dau rezultate negative la testelemenționate de anexa III și care fac obiectul unei cereri de derogareconform articolului 5

(i) o documentație tehnică privind rezultatele testelor menționate laanexa II

(ii) o documentație tehnică privind rezultatele testelor și informațiilemenționate icircn anexa IV

(2) Ori de cacircte ori substanțele șisau M2 amestecurile speci-ficate icircn prezentul regulament sunt introduse pe piață producătorul esteresponsabil de realizarea corectă a testelor pertinente menționateanterior De asemenea producătorul trebuie să facă disponibilă docu-mentația privind testele realizate pentru a dovedi că respectă prezentulregulament și că este abilitat să beneficieze de drepturile de proprietatereferitoare la rezultatele testelor cu excepția acelor rezultate ale testelorcare sunt deja de domeniul public

2004R0648 mdash RO mdash 27062009 mdash 005001 mdash 11

B

(3) Producătorii care introduc pe piață M2 amestecurile speci-ficate de prezentul regulament pun la dispoziția oricărui membru alpersonalului medical la cerere fără icircntacircrziere și cu titlu gratuit o fișătehnică a componentelor stipulată icircn anexa VII C

Aceasta nu aduce atingere dreptului unui stat membru de a solicita caaceastă fișă tehnică să fie transmisă unui anumit organism public specialpe care statul membru l-a numit pentru a furniza aceste informațiipersonalului medical

Organismul public special și personalul medical respectă caracterulconfidențial al informațiilor conținute icircn fișa tehnică utilizată numaiicircn scopuri medicale

Articolul 10

Măsuri de control

(1) Autoritățile competente ale statelor membre pot să aplice deter-genților introduși pe piață după caz toate măsurile de control necesarepentru a asigura conformitatea produsului cu dispozițiile prezentuluiregulament Metodele de referință sunt metodele de testare și analiticemenționate icircn anexa VIII Măsurile de control menționate nu-i obligă peproducători la repetarea testelor realizate de laboratoarele care icircnde-plinesc condițiile indicate la articolul 8 alineatul (2) sau la platatestelor repetate sau suplimentare cu condiția ca testul inițial să dove-dească conformitatea detergenților sau a agenților tensioactivi utilizațidrept componente ale detergenților cu prezentul regulament

(2) Icircn cazul icircn care există temerea că un test realizat conformmetodelor specificate icircn anexele II III IV sau VIII a dat rezultatepozitive false autoritățile competente ale statului membru informeazăComisia cu privire la aceasta și Comisia verifică icircn conformitate cuprocedura stabilită la articolul 12 alineatul (2) rezultatele respective și iamăsurile necesare

Articolul 11

Etichetarea

(1) Dispozițiile prezentului articol nu aduc atingere dispozițiilorreferitoare la clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor șiM2 amestecurilor periculoase din Directivele 67548CEE și199945CE

(2) Informațiile prezentate icircn continuare trebuie să apară cu caracterelizibile vizibile și indelebile pe ambalajul icircn care se introduce deter-gentul pentru comercializare către consumator

(a) denumirea și denumirea comercială a produsului

(b) numele sau denumirea comercială ori marca de comerț și adresacompletă și numărul de telefon al părții responsabile cu introducereaprodusului pe piață

(c) adresa adresa de e-mail icircn cazul icircn care există precum și numărulde telefon de la care se poate obține fișa tehnică menționată laarticolul 9 alineatul (3)

Aceleași informații trebuie să apară pe toate documentele care icircnsoțescdetergenții transportați icircn vrac

(3) Ambalajul detergenților trebuie să indice conținutul conformspecificațiilor prevăzute la anexa VII A Acesta trebuie să indice deasemenea instrucțiuni de utilizare și măsuri de precauție speciale dupăcaz

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 12

B

(4) Icircn plus ambalajul detergenților comercializați publicului largdestinați utilizării ca detergenți de rufe poartă informațiile prevăzutela anexa VII B

(5) Icircn cazul icircn care un stat membru are o cerință internă de etichetareicircn limba sau limbile naționale producătorul și distribuitorul respectăcerința respectivă pentru informațiile specificate la alineatele (3) și (4)

(6) Alineatele (1)ndash(5) nu aduc atingere normelor interne existenteconform cărora reprezentările grafice ale fructelor care pot să inducăicircn eroare utilizatorul cu privire la utilizarea produselor lichide nu trebuiesă figureze pe ambalajele icircn care se introduc detergenții pentru a ficomercializați consumatorului

M3

Articolul 12

Procedura comitetului

(1) Comisia este asistată de un comitet

(2) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplică arti-colele 5 și 7 din Decizia 1999468CE avacircnd icircn vedere dispozițiilearticolului 8 din respectiva decizie

Termenul prevăzut la articolul 5 alineatul (6) din Decizia 1999468CEse stabilește la trei luni

(3) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplicăarticolul 5a alineatele (1)-(4) și articolul 7 din Decizia 1999468CEavacircnd icircn vedere dispozițiile articolului 8 din respectiva decizie

Articolul 13

Adaptarea anexelor

(1) Comisia adoptă orice modificări necesare pentru a adapta anexeleși utilizează ori de cacircte ori este posibil standarde europene

(2) Comisia adoptă orice modificări sau completări necesare pentru aaplica normele prezentului regulament la detergenții pe bază de solvenți

(3) Măsurile menționate la alineatele (1) și (2) destinate să modificeelemente neesențiale ale prezentului regulament se adoptă icircn confor-mitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

B

Articolul 14

Clauza privind libera circulație

Statele membre nu interzic restracircng sau icircmpiedică introducerea pe piațăa detergenților șisau a agenților tensioactivi pentru detergenți carerespectă cerințele prezentului regulament din motive enumerate icircnprezentul regulament

Pacircnă la o altă armonizare statele membre pot să mențină sau să stabi-lească norme interne referitoare la utilizarea fosfaților icircn detergenți

Articolul 15

Clauza de salvgardare

(1) Icircn cazul icircn care un stat membru are motive justificate săconsidere că un anumit detergent deși respectă cerințele prezentuluiregulament constituie un risc pentru siguranța sau sănătatea oamenilorsau a animalelor sau un risc pentru mediu poate să interzică temporar

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 13

B

introducerea detergentului respectiv pe piață pe teritoriul său sau să-lsupună temporar unor condiții speciale

Statul membru informează de icircndată celelalte state membre și Comisiacu privire la aceasta și prezintă motivele deciziei sale

(2) După consultarea statelor membre sau după caz a comitetuluitehnic sau științific competent al Comisiei se adoptă o decizie icircn termende nouăzeci de zile conform procedurii menționate la articolul 12alineatul (2)

Articolul 16

Revizuirea

(1) Pacircnă la 8 aprilie 2007 Comisia procedează la evaluare și prezintăun raport cu privire la aceasta și după caz prezintă o propunere legis-lativă privind utilizarea fosfaților icircn vederea unei retrageri treptate saurestricții care se impune la aplicațiile specifice

(2) Pacircnă la 8 aprilie 2009 Comisia realizează o revizuire a aplicăriiprezentului regulament acordacircnd o atenție deosebită biodegradabilitățiiagenților tensioactivi procedează la evaluare și prezintă un raportprivind aceasta și după caz prezintă propuneri legislative referitoare la

mdash biodegradarea anaerobă

mdash biodegradarea principalelor componente organice care nu sunt agențitensioactivi din detergenți

Articolul 17

Legislația ce urmează să fie abrogată

(1) Următoarele directive se abrogă cu efect de la 8 octombrie 2005

mdash Directiva 73404CEE

mdash Directiva 73405CEE

mdash Directiva 82242CEE

mdash Directiva82243CEE și

mdash Directiva 8694CEE

(2) Recomandarea 89542CEE se abrogă cu efect de la 8 octombrie2005

(3) Trimiterile la directivele abrogate se interpretează ca trimiteri laprezentul regulament

(4) La data intrării icircn vigoare a prezentului regulament statelemembre abrogă actele cu putere de lege și actele administrativeadoptate icircn conformitate cu directivele prevăzute la alineatul (1) saucu recomandarea menționată la alineatul (2)

Articolul 18

Sancțiuni

(1) Pacircnă la 8 octombrie 2005 statele membre adoptă

mdash măsuri juridice sau administrative corespunzătoare care să se apliceicircn cazul icircncălcării prezentului regulament și

mdash sancțiuni disuasive eficiente și proporționale pentru orice asemeneaicircncălcare

Acestea includ măsuri care permit statelor membre să rețină transpor-turile de detergenți care nu respectă dispozițiile prezentului regulament

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 14

B

(2) Statele membre informează de icircndată Comisia cu privire laaceasta

Articolul 19

Intrarea icircn vigoare

Prezentul regulament intră icircn vigoare la 8 octombrie 2005

Prezentul regulament este obligatoriu icircn toate elementele sale și seaplică direct icircn toate statele membre

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 15

B

ANEXA I

Standarde de acreditare bună practică de laborator și protecția animalelorreferitoare la laboratoarele competente și autorizate să furnizeze serviciulnecesar pentru verificarea conformității detergenților cu cerințele

prezentului regulament și cu anexele acestuia

1 Standardele aplicabile la nivelul laboratoarelor

EN ISOCEI 17025 Cerințele generale referitoare la competența labora-toarelor de testare și etalonare

Directiva 200410CE

Directiva 86609CEE a Consiliului

2 Standarde aplicabile la nivelul organismelor de acreditare și al autoritățilorcare monitorizează buna practică de laborator

EN 45003 Sisteme de acreditare a laboratoarelor de etalonare și icircncercăriCondiții generale pentru funcționare și recunoaștere

Directiva 20049CE

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 16

B

ANEXA II

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII PRIMARE LAAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Biodegradabilitatea primară se măsoară prin determinarea icircn lichidele biode-gradate a nivelului rezidual al agenților tensioactivi de bază Prezenta anexăicircncepe o listă a metodelor de testare comune tuturor claselor de agențitensioactivi și enumeră ulterior la pozițiile A-D procedurile de testare analiticespecifice fiecărei clase de agenți tensioactivi

Criteriul de reușită a testului de biodegradabilitate primară este un nivel de celpuțin 80 măsurat conform metodelor de testare prezentate icircn continuare

Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a agenților tensioactivi specificatăicircn prezentul regulament se bazează pe procedura testului de confirmare dinmetoda OCDE descrisă icircn anexa VIII1 Sunt permise modificări ale proceduriitestului de confirmare cu condiția să respecte EN ISO 11733

Metode de testare

1 Metoda OCDE publicată icircn raportul tehnic al OCDE din 11 iunie 1976privind bdquoModelul propus pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi din detergenții sinteticirdquo

2 Metoda utilizată icircn Franța aprobată prin bdquoarrecircteacute du 24 deacutecembre 1987rdquopublicat icircn Journal officiel de la Reacutepublique franccedilaise din 30 decembrie1987 p 15385 și de standardul NF 73-260 din iunie 1981 publicat deAssociation franccedilaise de normalisation (AFNOR)

3 Metoda utilizată icircn Germania stabilită prin bdquoVerordnung uumlber die Abbau-barkeit anionischer und nichtionisher grenzflaumlchenaktiver Stoffe inWasch-und Reinigungsmittelnrdquo din 30 ianuarie 1977 publicată icircn Bundesge-setzblatt din 1977 partea I p 244 prevăzută de Regulamentul de modificarea Regulamentului din 4 iunie 1986 publicat icircn Bundesgesetzblatt din 1986partea I p 851

4 Metoda utilizată icircn Regatul Unit denumită bdquoPorous Pot Testrdquo și descrisă icircnRaportul Tehnic nr 70 (1978) al Water Research Centre

5 bdquoProcedura testului de confirmarerdquo din metoda OCDE descrisă la anexaVIII1 (inclusiv posibilele modificări ale condițiilor de aplicare propuse icircnEN ISO 11733) Aceasta este și metoda de referință care se utilizează pentrusoluționarea litigiilor

A METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIANIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi anionici se realizează prin analiza cusubstanța activă la albastru de metilen (MBAS) conform criteriilor stabilite icircnanexaVIII2 Pentru acei agenți tensioactivi anionici care nu reacționează lametoda MBAS menționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive deeficiență sau precizie se consideră că sunt mai potrivite se aplică analizeleinstrumentale specifice corespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă deicircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizeazăautorităților competente ale statelor membre la cerere probe ale agentuluitensioactiv pur respectiv

B METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVINEIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi neionici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la bismut (BiAS) conform procedurii analitice stabilitela anexa VIII3

Pentru acei agenți tensioactivi neionici care nu reacționează la metoda BiASmenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau preciziese consideră că sunt mai potrivite se aplică analizele instrumentale specificecorespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC)sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 17

B

C METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVICATIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi cationici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la albastru de disulfoniu (DBAS) conform urmă-toarelor proceduri DBAS

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409 ndash Ausgabe1989-07

Pentru acei agenți tensioactivi cationici care nu reacționează la metoda de testaremenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau precizie(acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt mai potrivite se aplicăanalizele instrumentale specifice corespunzăzoare cum ar fi cromatomatografialichidă de icircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorulfurnizează autorităților competente ale statelor membre la cerere probe aleagentului tensioactiv pur respectiv

D METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIAMFOTERI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi amfoteri se realizează prin analizăconform procedurilor prezentate icircn continuare

1 Icircn cazul icircn care sunt absenți cei cationici

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409-Teil 20

2 Altfel

Metoda Orange II (Boiteux 1984)

Pentru acei agenți tensioactivi amfoteri care nu reacționează la metodele detestare menționate anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sauprecizie (acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt maipotrivite se aplică analizele instrumentale specifice corespunzătoare cum arfi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC) saugaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 18

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 5: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate icircnconformitate cu Directiva 67548CEE a Consiliului (1)Regulamentul (CEE) nr 79393 și Regulamentul (CE)nr 148894 al Comisiei din 28 iunie 1994 de stabilire a princi-piilor de evaluare a riscurilor pentru populație și mediu prezentatede anumite substanțe existente (2) Directiva 988CE a Parla-mentului European și a Consiliului din 16 februarie 1998privind introducerea pe piață a produselor biocide (3) Directiva200410CE a Parlamentului European și a Consiliului din11 februarie 2004 privind armonizarea actelor cu putere de legeși a actelor administrative referitoare la aplicarea principiilorbunei practici de laborator și la verificarea aplicării acestora latestările substanțelor chimice (versiunea codificată) (4) Directiva20049CE a Parlamentului European și a Consiliului din11 februarie 2004 privind inspecția și verificarea bunei practicide laborator (BPL) (versiunea codificată) (5) și Directiva86609CEE a Consiliului din 24 noiembrie 1986 privind apro-pierea actelor cu putere de lege și a actelor administrative alestatelor membre referitoare la protecția animalelor utilizate icircnscopuri experimentale și icircn alte scopuri științifice (6)

(22) Ar trebui să revină producătorilor responsabilitatea de a se abținesă comercializeze detergenți care nu respectă prezentul regu-lament și cea de a pune la dispoziția autorităților naționaledosarele tehnice pentru toate substanțele și M2 ameste-curile care intră sub incidența prezentului regulamentacelași lucru ar trebui să se aplice și icircn cazul agenților tensioactivicare au dat rezultate negative la testele menționate la anexa III

(23) Ar trebui ca producătorii să aibă posibilitatea să solicite oderogare de la Comisie care ar trebui să aibă posibilitatea săacorde o astfel de derogare icircn conformitate cu proceduramenționată la articolul 12 alineatul (2)

(24) Autoritățile competente ale statelor membre ar trebui să aibăposibilitatea să aplice măsuri pentru controlul detergenților depe piață dar ar trebui să evite repetarea testelor efectuate delaboratoarele competente

(25) Dispozițiile existente pentru etichetarea detergenților ar trebuimenținute inclusiv cele din Recomandarea 89542CEE caresunt incluse icircn prezentul regulament pentru icircndeplinirea obiec-tivului de modernizare a normelor privind detergenții Seintroduce etichetarea specifică pentru informarea consumatorilorcu privire la substanțele parfumate și conservanții prezenți icircndetergenți Personalul medical ar trebui să aibă posibilitatea săobțină de la producător la cerere lista completă cu toate ingre-dientele unui detergent care să-i ajute icircn cercetarea unei posibilelegături cauzale icircntre apariția unei reacții alergice și expunerea lao anumită substanță chimică iar statele membre ar trebui să aibăposibilitatea să ceară ca această listă să fie pusă și la dispozițiaunui organism public specific desemnat să ofere aceste informațiipersonalului medical

(26) Toate punctele menționate anterior fac necesară o nouă legislațiecare să o icircnlocuiască pe cea existentă cu toate acestea pentru oanumită perioadă statele membre pot să continue să aplicelegislația existentă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 5

(1) JO L 227 891993 p 9(2) JO L 161 2961994 p 3(3) JO L 123 2441998 p 1 Directivă astfel cum a fost modificată prin

Regulamentul (CE) nr 18822003(4) JO L 50 2022004 p 44(5) JO L 50 2022004 p 28(6) JO L 358 18121986 p 1 Directivă astfel cum a fost modificată prin

Directiva 200365CE a Parlamentului European și a Consiliului (JO L 2301692003 p 32)

M3

__________

B(28) Ar trebui să existe posibilitatea ca detergenții care respectă

prezentul regulament să fie introduși pe piață fără a aduceatingere altor dispoziții comunitare relevante

(29) Pentru a asigura protecția oamenilor și a mediului față de riscurileimprevizibile ale detergenților este necesară o clauză de salv-gardare

(30) Testele precizate pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi ar trebui să se efectueze icircn laboratoare care respectăun standard recunoscut la nivel internațional respectiv ENISOCEI17025 sau principiile bunei practici de laborator nus-ar justifica solicitarea de a aplica aceasta ultimă cerință pentruagenții tensioactivi existenți icircn măsura icircn care testele disponibilepentru aceștia au fost efectuate icircnainte de intrarea icircn vigoare astandardului menționat anterior și icircncă mai oferă un nivelcomparabil al calității științifice

(31) Comisia ar trebui să examineze aspectele referitoare la biode-gradarea anaerobă biodegradarea componentelor organice carenu sunt agenți tensioactivi din detergenți precum și la conținutulde fosfați care nu sunt abordate icircn prezentul regulament și artrebui să se prezinte Parlamentului European și Consiliului opropunere dacă este cazul Pacircnă la o viitoare armonizarestatele membre pot să mențină sau să stabilească norme internereferitoare la chestiunile menționate anterior

(32) Cele cinci directive și recomandarea Comisiei menționate laconsiderentul (1) care sunt icircnlocuite prin prezentul regulamentar trebui să se abroge

ADOPTĂ PREZENTUL REGULAMENT

Articolul 1

Obiective și domeniu de aplicare

(1) Prezentul regulament stabilește norme pentru realizarea libereicirculații a detergenților și agenților tensioactivi pentru detergenți pepiața internă asiguracircnd icircn același timp un grad icircnalt de protecție amediului și a sănătății umane

(2) Icircn acest sens prezentul regulament armonizează normeleprezentate icircn continuare pentru introducerea pe piață a detergenților șia agenților tensioactivi pentru detergenți

mdash biodegradabilitatea agenților tensioactivi din detergenți

mdash restricții sau interdicții privind agenții tensioactivi din motive debiodegradabilitate

mdash etichetarea suplimentară a detergenților care să includă parfumurilealergene și

mdash informațiile pe care producătorii trebuie să le pună la dispozițiaautorităților competente și personalului medical din statele membre

Articolul 2

Definiții

Icircn sensul prezentului regulament

1 bdquoDetergentrdquo icircnseamnă orice substanță sau M2 amestec careconține săpunuri șisau alți agenți tensioactivi destinați proceselorde spălare și curățare Detergenții pot fi sub forme diferite (lichidă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 6

B

pulbere pastă bucăți blocuri piesă turnată piesă fasonată etc) șisă se comercializeze pentru uz casnic icircn scopuri instituționale sauindustriale

Alte produse care se pot considera detergenți sunt

mdash bdquoM2 amestec auxiliar de spălarerdquo destinat icircnmuierii(prespălării) clătirii sau albirii hainelor lenjeriei de uz casnicetc

mdash bdquobalsam pentru ruferdquo destinat modificării tușeului țesăturilor icircnoperațiile de completare a spălării țesăturilor

mdash bdquoM2 amestec de curățarerdquo pentru produsele de icircntrețineredomestică de uz general șisau alte produse de curățare pentrusuprafețe (de exemplu materiale produse mașini instalațiimecanice mijloace de transport și echipamente conexeinstrumente aparatură etc)

mdash bdquoAlte M2 amestecuri de curățare și spălarerdquo destinatealtor procese de spălare și curățare

2 bdquoSpălareardquo icircnseamnă curățarea rufelor țesăturilor vaselor și a altorsuprafețe dure

3 bdquoCurățareardquo este definită de EN ISO 862

4 bdquoSubstanțardquo icircnseamnă elementele chimice și compușii acestora icircnstare naturală sau obținuți prin orice proces de producție careinclud orice aditiv necesar pentru menținerea stabilității produselorși orice impuritate rezultată din procedeul utilizat dar exclud oricesolvent care poate să fie separat fără să afecteze stabilitateasubstanței sau să modifice compoziția acesteia

5 bdquoM2 Amestecul rdquo icircnseamnă un amestec sau o soluție compusădin două sau mai multe substanțe

6 bdquoAgentul tensioactivrdquo icircnseamnă orice substanță organică șisauM2 amestec organic utilizat icircn detergenți care are proprietățitensioactive și care conține una sau mai multe grupe hidrofile și unasau mai multe grupe hidrofobe de natură și dimensiuni care să facăposibile reducerea tensiunii superficiale a apei și formarea unormonostraturi icircntinse sau adsorbite la interfața apă-aer precum șiformarea de emulsii șisau microemulsii șisau micele și adsorbțiala interfețele apă-solid

7 bdquoBiodegradarea primarărdquo icircnseamnă modificarea structurală (trans-formarea) a unui agent tensioactiv de către microorganisme careconduce la pierderea proprietăților tensioactive ale acestuiadatorită degradării substanței de bază și pierderii icircn consecință aproprietății tensioactive determinate prin metodele de testare speci-ficate la anexa II

8 bdquoBiodegradarea aerobă finalărdquo icircnseamnă nivelul biodegradăriirezultate atunci cacircnd microorganismele utilizează agentultensioactiv icircn totalitate icircn prezența oxigenului ducacircnd la descom-punerea acestuia icircn bioxid de carbon apă și săruri minerale aleoricăror altor elemente prezente (mineralizare) determinate prinmetodele de testare specificate la anexa III și noi componentecelulare microbiene (biomasă)

9 bdquoIntroducerea pe piațărdquo icircnseamnă introducerea pe piața comunitarăși prin aceasta punerea la dispoziția unor terțe părți contra cost saunu Importul pe teritoriul vamal comunitar se consideră introducerepe piață

10 bdquoProducătorulrdquo icircnseamnă persoana fizică sau juridică responsabilăde introducerea pe piață a unui detergent sau a unui agenttensioactiv pentru un detergent icircn special un producătorimportator ambalator care lucrează pe cont propriu sau oricepersoană care schimbă caracteristicilor unui detergent sau ale unuiagent tensioactiv pentru un detergent sau realizează sau modifică

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 7

B

etichetarea acestora se consideră a fi producător Un distribuitorcare nu schimbă caracteristicile etichetării sau ambalării unuidetergent sau ale unui agent tensioactiv pentru un detergent nu seconsideră a fi producător cu excepția cazului icircn care exercită oactivitate de importator

11 bdquoPersonal medicalrdquo icircnseamnă o persoană autorizată care practicămedicina sau o persoană care-și desfășoară activitatea subicircndrumarea unei persoane autorizate care practică medicina careoferă icircngrijire medicală pune diagnostice sau administreazătratamente și care trebuie să respecte secretul profesional

12 bdquoDetergentul industrial și instituționalrdquo icircnseamnă un detergentpentru spălare și curățare icircn afara sferei domestice realizate depersonal specializat care utilizează produse specifice

Articolul 3

Introducerea pe piață

(1) La introducerea pe piață detergenții și agenții tensioactivi pentrudetergenți menționați la articolul 1 se conformează condițiilor caracte-risticilor și limitelor stabilite prin prezentul regulament și anexele laacesta și după caz Directivei 988CE și oricărei alte legislații comu-nitare relevante Agenții tensioactivi care sunt și substanțe active icircnsensul Directivei 988CE și care se utilizează ca dezinfectanți suntexceptați de la aplicarea dispozițiilor din anexele II III IV și VIII laprezentul regulament cu condiția ca

(a) să fie specificați icircn lista din anexa I sau IA la Directiva 988CE sau

(b) să fie componente ale produselor biocide autorizate conformDirectivei 988CE articolul 15 alineatul (1) sau (2) sau

(c) să fie componente ale produselor biocide autorizate conformmăsurilor de tranziție sau sub rezerva programului de lucru de 10ani prevăzut la articolul 16 din Directiva 988CE

Icircn schimb se consideră că acești agenți tensioactivi sunt dezinfectanți șidetergenții icircn compoziția cărora intră sunt supuși dispozițiilor deetichetare pentru dezinfectanți din anexa VII A

(2) Producătorii de detergenți șisau de agenți tensioactivi pentrudetergenți sunt stabiliți icircn Comunitate

(3) Producătorii sunt responsabili de conformitatea detergențilorșisau a agenților tensioactivi pentru detergenți cu dispozițiileprezentului regulament și ale anexelor la acesta

Articolul 4

Limitările bazate pe biodegradabilitatea agenților tensioactivi

(1) Conform prezentului regulament agenții tensioactivi și detergențiice conțin agenți tensioactivi care icircndeplinesc criteriile pentru biode-gradarea aerobă finală prevăzute de anexa III se pot introduce pepiață fără alte limitări referitoare la biodegradabilitate

(2) Icircn cazul icircn care un detergent conține agenți tensioactivi cu unnivel de biodegradare aerobă finală mai scăzut decacirct cel stipulat laanexa III producătorii de detergenți industriali sau instituționali ceconțin agenți tensioactivi șisau de agenți tensioactivi pentru detergențiindustriali sau instituționali pot să solicite o derogare Solicitările dederogare se fac și se soluționează conform articolelor 5 6 și 9

(3) Nivelul biodegradabilității primare se măsoară pentru toți agențiitensioactivi din detergenții care nu dau rezultate corespunzătoare latestele de biodegradare aerobă Pentru agenții tensioactivi din detergenți

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 8

B

cu un nivel de biodegradabilitate primară mai scăzut decacirct cel stipulat laanexa II nu se acordă derogare

Articolul 5

Acordarea derogării

(1) Solicitarea derogării de către un producător se face prin trimitereaunei cereri autorității competente a statului membru icircn cauzămenționată la articolul 8 alineatul (1) și Comisiei oferind dovezi refe-ritoare la criteriile menționate la articolul 6 alineatul (1) Statele membrepot condiționa solicitarea derogării de plata unei taxe autoritățiicompetente a statului membru Aceste eventuale taxe se percep fărădiscriminare și nu depășesc costul analizării cererii

(2) Cererile includ o documentație tehnică care furnizează toate infor-mațiile și justificările necesare pentru evaluarea aspectelor de siguranțăreferitoare la utilizarea specifică a agenților tensioactivi din detergențiicare nu respectă limitele de biodegradabilitate stabilite la anexa III

Pe lacircngă rezultatele testelor stipulate la anexa III documentația tehnicăinclude informațiile și rezultatele testelor stipulate la anexele II și IV

Testele prevăzute de anexa IV punctul 4 se realizează pe baza uneiproceduri icircn etape Procedura icircn etape se definește icircntr-un document deorientare tehnică ce urmează a fi adoptat icircn conformitate cu proceduramenționată la articolul 12 alineatul (2) pacircnă la 8 aprilie 2007 Docu-mentul de orientare menționat mai specifică după caz testele la care artrebui să se aplice principiile bunei practici de laborator

(3) Autoritatea competentă a statului membru care primește cererilepentru derogare icircn conformitate cu alineatele (1) și (2) examineazăcererile evaluează conformitatea acestora cu condițiile de derogare șiinformează Comisia cu privire la rezultate icircn termen de șase luni de laprimirea cererii complete

Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a statului membru apreciază căeste necesar pentru evaluarea riscului pe care poate să-l provoace osubstanță șisau un M2 amestec solicită icircn termen de trei lunide la primirea cererii informații suplimentare verificarea șisau teste deconfirmare referitoare la substanțele șisau M2 amestecurile respective sau la produsele rezultate icircn urma transformării acestorapentru care a primit notificări sau informații conform prezentului regu-lament Termenul necesar pentru evaluarea dosarului de către autoritateacompetentă a statului membru icircncepe să curgă numai după completareadosarului cu informațiile suplimentare Icircn cazul icircn care informațiilesolicitate nu sunt oferite icircn termen de 12 luni cererea se considerăincompletă și nu mai este valabilă Icircn acest caz nu se aplicăarticolul 6 alineatul (2)

Icircn cazul icircn care se cer informații suplimentare despre metaboliți artrebui să se utilizeze strategii de testare icircn trepte pentru a garantautilizarea maximă a metodelor de test in vitroși a altor metode detestare care nu utilizează animale

(4) Pe baza icircn special a evaluării realizate de statele membreComisia poate să acorde o derogare conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) După caz icircnaintea acordării acestei derogăriComisia procedează la o evaluare suplimentară a elementelor indicate laalineatul (3) din prezentul articol Comisia decide icircn termen de 12 lunide la primirea evaluării de la statul membru cu excepția situației dinDecizia 1999468CE articolul 5 alineatele (4) și (6) pentru caretermenul este de 18 luni

(5) Aceste derogări pot să permită să limiteze sau să restracircngă icircnmod serios introducerea pe piață și utilizarea agenților tensioactivi dreptcomponente ale detergenților icircn funcție de rezultatele evaluării comple-mentare a riscurilor definite la anexa IV Acestea pot să includă operioadă de retragere treptată pentru introducerea pe piață și utilizarea

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 9

B

agenților tensioactivi drept componente icircn detergenți Comisia poate sărevizuiască o derogare de icircndată ce dispune de informații care săjustifice o revizuire semnificativă a documentației tehnice ce icircnsoțeștecererea de derogare Icircn acest sens producătorul prezintă Comisiei lacerere o documentație tehnică actualizată referitoare la elementelemenționate de anexa IV punctul 2 Pe baza acestor informații actua-lizate Comisia poate să decidă prelungirea modificarea sau revocareaderogării Alineatele (1)-(4) și (6) din prezentul articol și articolul 6 seaplică mutatis mutandis

(6) Comisia publică lista agenților tensioactivi pentru care s-a obținutderogare icircmpreună cu condițiile sau limitările de utilizare corespun-zătoare conform anexei V

Articolul 6

Condiții pentru acordarea derogării

(1) Icircn cazul icircn care Comisia ia icircn considerare acordarea uneiderogări aceasta procedează conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) și pe baza criteriilor următoare

mdash utilizarea mai degrabă icircn aplicații slab dispersive decacirct icircn aplicațiiputernic dispersive

mdash utilizarea numai icircn aplicații industriale șisau instituționale specifice

mdash riscul pentru mediu sau pentru sănătate prezentat de volumul devacircnzări și de modul de utilizare icircn icircntreaga Comunitate este scăzuticircn comparație cu avantajele socio-economice inclusiv siguranțaalimentelor și standardele de igienă

(2) Atacirct timp cacirct Comisia nu hotărăște cu privire la o cerere dederogare introducerea pe piață și utilizarea agentului tensioactiv icircncauză pot continua cu condiția ca producătorul să poată prezentadovezi că agentul tensioactiv se utiliza deja pe piața comunitară ladata intrării icircn vigoare a prezentului regulament și că cererea dederogare s-a făcut icircn termen de doi ani de la data respectivă

(3) Icircn cazul icircn care Comisia refuză acordarea unei derogări o face icircntermen de 12 luni de la primirea evaluării menționate la articolul 5alineatul (3) de la un stat membru cu excepția cazului icircn care seaplică articolul 5 alineatele (4) și (6) din Decizia 1999468CE cacircndtermenul este de 18 luni Se poate stabili o perioadă de tranziție icircn caresă se procedeze la o retragere treptată de pe piață și din uz a agentuluitensioactiv icircn cauză Perioada de tranziție este de maxim doi ani de ladata hotăracircrii Comisiei

(4) Comisia publică la anexa VI lista agenților tensioactivi identificațică nu respectă prezentul regulament

Articolul 7

Testarea agenților tensioactivi

Toate testele menționate la articolele 3 și 4 și la anexele II II IV și VIIIse realizează conform standardelor menționate de anexa I1 și conformcerințelor de testare prevăzute la articolul 10 alineatul (5) dinRegulamentul (CEE) nr 79393 Icircn acest sens este suficient să seaplice fie standardul EN ISOCEI fie principiile bunei practici delaborator cu excepția acelor teste pentru care principiile bunei practicide laborator au devenit obligatorii Pentru agenții tensioactivi utilizați icircndetergenții care au fost introduși pe piață icircnainte de intrarea icircn vigoare astandardului menționat anterior se pot accepta de la caz la caz testeleexistente care s-au realizat cu utilizarea celor mai bune cunoștințe știin-țifice disponibile și după un standard comparabil cu cele menționate laanexa I Producătorul sau statul membru poate să prezinte Comisiei

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 10

B

orice caz asupra căruia există icircndoieli sau un diferend Atunci se ia odecizie conform procedurii stabilite la articolul 12 alineatul (2)

Articolul 8

Obligațiile statelor membre

(1) Statele membre numesc autoritatea sau autoritățile competenteicircnsărcinate cu transmiterea și schimbul de informații referitoare laaplicarea prezentului regulament și informează Comisia cu privire ladenumirea și adresa completă a autorităților respective

(2) Fiecare stat membru comunică celorlalte state membre șiComisiei lista cu denumirea și adresa completă a laboratoarelor acre-ditate care sunt competente și autorizate să realizeze testele prevăzute deprezentul regulament Statele membre prezintă dovada competenței labo-ratoarelor menționate anterior conform standardului EN ISOCEI 17025menționat de anexa I1 Cerința menționată se consideră icircndeplinită icircncazul icircn care statul membru verifică conformitatea laboratoarelor cuprincipiile bunei practici de laborator conform articolului 2 dinDirectiva 20049CE

(3) Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a unui stat membru aremotive să considere că un laborator acreditat nu are competențamenționată la alineatul (2) aceasta sesizează comitetul menționat laarticolul 12 cu privire la acest subiect Icircn cazul icircn care Comisiadecide că laboratorul nu are competența necesară denumirea labora-torului acreditat se elimină din lista menționată la alineatul (4) Seaplică articolul 15 alineatul (2) cu excepția cazului laboratoarelor carefac dovada respectării cerințelor bunei practici de laborator pentru carese aplică dispozițiile cu privire la neconformitate de la articolele 5 și 6din Directiva 20049CE

(4) Comisia publică anual listele cu autoritățile competentemenționate la alineatul (1) și cu laboratoarele acreditate menționate laalineatul (2) icircn Jurnalul Oficial al Uniunii Europene icircn măsura icircn careintervin schimbări

Articolul 9

Informațiile pe care trebuie să le furnizeze producătorii

(1) Fără a aduce atingere articolului 17 din Directiva 199945CEproducătorii care introduc pe piață substanțele șisau M2 ameste-curile care intră sub incidența prezentului regulament pun ladispoziția autorităților competente ale statelor membre următoarele

mdash informații privind unul sau mai multe rezultate ale testelormenționate la anexa III

mdash pentru acei agenți tensioactivi care dau rezultate negative la testelemenționate de anexa III și care fac obiectul unei cereri de derogareconform articolului 5

(i) o documentație tehnică privind rezultatele testelor menționate laanexa II

(ii) o documentație tehnică privind rezultatele testelor și informațiilemenționate icircn anexa IV

(2) Ori de cacircte ori substanțele șisau M2 amestecurile speci-ficate icircn prezentul regulament sunt introduse pe piață producătorul esteresponsabil de realizarea corectă a testelor pertinente menționateanterior De asemenea producătorul trebuie să facă disponibilă docu-mentația privind testele realizate pentru a dovedi că respectă prezentulregulament și că este abilitat să beneficieze de drepturile de proprietatereferitoare la rezultatele testelor cu excepția acelor rezultate ale testelorcare sunt deja de domeniul public

2004R0648 mdash RO mdash 27062009 mdash 005001 mdash 11

B

(3) Producătorii care introduc pe piață M2 amestecurile speci-ficate de prezentul regulament pun la dispoziția oricărui membru alpersonalului medical la cerere fără icircntacircrziere și cu titlu gratuit o fișătehnică a componentelor stipulată icircn anexa VII C

Aceasta nu aduce atingere dreptului unui stat membru de a solicita caaceastă fișă tehnică să fie transmisă unui anumit organism public specialpe care statul membru l-a numit pentru a furniza aceste informațiipersonalului medical

Organismul public special și personalul medical respectă caracterulconfidențial al informațiilor conținute icircn fișa tehnică utilizată numaiicircn scopuri medicale

Articolul 10

Măsuri de control

(1) Autoritățile competente ale statelor membre pot să aplice deter-genților introduși pe piață după caz toate măsurile de control necesarepentru a asigura conformitatea produsului cu dispozițiile prezentuluiregulament Metodele de referință sunt metodele de testare și analiticemenționate icircn anexa VIII Măsurile de control menționate nu-i obligă peproducători la repetarea testelor realizate de laboratoarele care icircnde-plinesc condițiile indicate la articolul 8 alineatul (2) sau la platatestelor repetate sau suplimentare cu condiția ca testul inițial să dove-dească conformitatea detergenților sau a agenților tensioactivi utilizațidrept componente ale detergenților cu prezentul regulament

(2) Icircn cazul icircn care există temerea că un test realizat conformmetodelor specificate icircn anexele II III IV sau VIII a dat rezultatepozitive false autoritățile competente ale statului membru informeazăComisia cu privire la aceasta și Comisia verifică icircn conformitate cuprocedura stabilită la articolul 12 alineatul (2) rezultatele respective și iamăsurile necesare

Articolul 11

Etichetarea

(1) Dispozițiile prezentului articol nu aduc atingere dispozițiilorreferitoare la clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor șiM2 amestecurilor periculoase din Directivele 67548CEE și199945CE

(2) Informațiile prezentate icircn continuare trebuie să apară cu caracterelizibile vizibile și indelebile pe ambalajul icircn care se introduce deter-gentul pentru comercializare către consumator

(a) denumirea și denumirea comercială a produsului

(b) numele sau denumirea comercială ori marca de comerț și adresacompletă și numărul de telefon al părții responsabile cu introducereaprodusului pe piață

(c) adresa adresa de e-mail icircn cazul icircn care există precum și numărulde telefon de la care se poate obține fișa tehnică menționată laarticolul 9 alineatul (3)

Aceleași informații trebuie să apară pe toate documentele care icircnsoțescdetergenții transportați icircn vrac

(3) Ambalajul detergenților trebuie să indice conținutul conformspecificațiilor prevăzute la anexa VII A Acesta trebuie să indice deasemenea instrucțiuni de utilizare și măsuri de precauție speciale dupăcaz

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 12

B

(4) Icircn plus ambalajul detergenților comercializați publicului largdestinați utilizării ca detergenți de rufe poartă informațiile prevăzutela anexa VII B

(5) Icircn cazul icircn care un stat membru are o cerință internă de etichetareicircn limba sau limbile naționale producătorul și distribuitorul respectăcerința respectivă pentru informațiile specificate la alineatele (3) și (4)

(6) Alineatele (1)ndash(5) nu aduc atingere normelor interne existenteconform cărora reprezentările grafice ale fructelor care pot să inducăicircn eroare utilizatorul cu privire la utilizarea produselor lichide nu trebuiesă figureze pe ambalajele icircn care se introduc detergenții pentru a ficomercializați consumatorului

M3

Articolul 12

Procedura comitetului

(1) Comisia este asistată de un comitet

(2) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplică arti-colele 5 și 7 din Decizia 1999468CE avacircnd icircn vedere dispozițiilearticolului 8 din respectiva decizie

Termenul prevăzut la articolul 5 alineatul (6) din Decizia 1999468CEse stabilește la trei luni

(3) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplicăarticolul 5a alineatele (1)-(4) și articolul 7 din Decizia 1999468CEavacircnd icircn vedere dispozițiile articolului 8 din respectiva decizie

Articolul 13

Adaptarea anexelor

(1) Comisia adoptă orice modificări necesare pentru a adapta anexeleși utilizează ori de cacircte ori este posibil standarde europene

(2) Comisia adoptă orice modificări sau completări necesare pentru aaplica normele prezentului regulament la detergenții pe bază de solvenți

(3) Măsurile menționate la alineatele (1) și (2) destinate să modificeelemente neesențiale ale prezentului regulament se adoptă icircn confor-mitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

B

Articolul 14

Clauza privind libera circulație

Statele membre nu interzic restracircng sau icircmpiedică introducerea pe piațăa detergenților șisau a agenților tensioactivi pentru detergenți carerespectă cerințele prezentului regulament din motive enumerate icircnprezentul regulament

Pacircnă la o altă armonizare statele membre pot să mențină sau să stabi-lească norme interne referitoare la utilizarea fosfaților icircn detergenți

Articolul 15

Clauza de salvgardare

(1) Icircn cazul icircn care un stat membru are motive justificate săconsidere că un anumit detergent deși respectă cerințele prezentuluiregulament constituie un risc pentru siguranța sau sănătatea oamenilorsau a animalelor sau un risc pentru mediu poate să interzică temporar

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 13

B

introducerea detergentului respectiv pe piață pe teritoriul său sau să-lsupună temporar unor condiții speciale

Statul membru informează de icircndată celelalte state membre și Comisiacu privire la aceasta și prezintă motivele deciziei sale

(2) După consultarea statelor membre sau după caz a comitetuluitehnic sau științific competent al Comisiei se adoptă o decizie icircn termende nouăzeci de zile conform procedurii menționate la articolul 12alineatul (2)

Articolul 16

Revizuirea

(1) Pacircnă la 8 aprilie 2007 Comisia procedează la evaluare și prezintăun raport cu privire la aceasta și după caz prezintă o propunere legis-lativă privind utilizarea fosfaților icircn vederea unei retrageri treptate saurestricții care se impune la aplicațiile specifice

(2) Pacircnă la 8 aprilie 2009 Comisia realizează o revizuire a aplicăriiprezentului regulament acordacircnd o atenție deosebită biodegradabilitățiiagenților tensioactivi procedează la evaluare și prezintă un raportprivind aceasta și după caz prezintă propuneri legislative referitoare la

mdash biodegradarea anaerobă

mdash biodegradarea principalelor componente organice care nu sunt agențitensioactivi din detergenți

Articolul 17

Legislația ce urmează să fie abrogată

(1) Următoarele directive se abrogă cu efect de la 8 octombrie 2005

mdash Directiva 73404CEE

mdash Directiva 73405CEE

mdash Directiva 82242CEE

mdash Directiva82243CEE și

mdash Directiva 8694CEE

(2) Recomandarea 89542CEE se abrogă cu efect de la 8 octombrie2005

(3) Trimiterile la directivele abrogate se interpretează ca trimiteri laprezentul regulament

(4) La data intrării icircn vigoare a prezentului regulament statelemembre abrogă actele cu putere de lege și actele administrativeadoptate icircn conformitate cu directivele prevăzute la alineatul (1) saucu recomandarea menționată la alineatul (2)

Articolul 18

Sancțiuni

(1) Pacircnă la 8 octombrie 2005 statele membre adoptă

mdash măsuri juridice sau administrative corespunzătoare care să se apliceicircn cazul icircncălcării prezentului regulament și

mdash sancțiuni disuasive eficiente și proporționale pentru orice asemeneaicircncălcare

Acestea includ măsuri care permit statelor membre să rețină transpor-turile de detergenți care nu respectă dispozițiile prezentului regulament

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 14

B

(2) Statele membre informează de icircndată Comisia cu privire laaceasta

Articolul 19

Intrarea icircn vigoare

Prezentul regulament intră icircn vigoare la 8 octombrie 2005

Prezentul regulament este obligatoriu icircn toate elementele sale și seaplică direct icircn toate statele membre

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 15

B

ANEXA I

Standarde de acreditare bună practică de laborator și protecția animalelorreferitoare la laboratoarele competente și autorizate să furnizeze serviciulnecesar pentru verificarea conformității detergenților cu cerințele

prezentului regulament și cu anexele acestuia

1 Standardele aplicabile la nivelul laboratoarelor

EN ISOCEI 17025 Cerințele generale referitoare la competența labora-toarelor de testare și etalonare

Directiva 200410CE

Directiva 86609CEE a Consiliului

2 Standarde aplicabile la nivelul organismelor de acreditare și al autoritățilorcare monitorizează buna practică de laborator

EN 45003 Sisteme de acreditare a laboratoarelor de etalonare și icircncercăriCondiții generale pentru funcționare și recunoaștere

Directiva 20049CE

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 16

B

ANEXA II

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII PRIMARE LAAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Biodegradabilitatea primară se măsoară prin determinarea icircn lichidele biode-gradate a nivelului rezidual al agenților tensioactivi de bază Prezenta anexăicircncepe o listă a metodelor de testare comune tuturor claselor de agențitensioactivi și enumeră ulterior la pozițiile A-D procedurile de testare analiticespecifice fiecărei clase de agenți tensioactivi

Criteriul de reușită a testului de biodegradabilitate primară este un nivel de celpuțin 80 măsurat conform metodelor de testare prezentate icircn continuare

Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a agenților tensioactivi specificatăicircn prezentul regulament se bazează pe procedura testului de confirmare dinmetoda OCDE descrisă icircn anexa VIII1 Sunt permise modificări ale proceduriitestului de confirmare cu condiția să respecte EN ISO 11733

Metode de testare

1 Metoda OCDE publicată icircn raportul tehnic al OCDE din 11 iunie 1976privind bdquoModelul propus pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi din detergenții sinteticirdquo

2 Metoda utilizată icircn Franța aprobată prin bdquoarrecircteacute du 24 deacutecembre 1987rdquopublicat icircn Journal officiel de la Reacutepublique franccedilaise din 30 decembrie1987 p 15385 și de standardul NF 73-260 din iunie 1981 publicat deAssociation franccedilaise de normalisation (AFNOR)

3 Metoda utilizată icircn Germania stabilită prin bdquoVerordnung uumlber die Abbau-barkeit anionischer und nichtionisher grenzflaumlchenaktiver Stoffe inWasch-und Reinigungsmittelnrdquo din 30 ianuarie 1977 publicată icircn Bundesge-setzblatt din 1977 partea I p 244 prevăzută de Regulamentul de modificarea Regulamentului din 4 iunie 1986 publicat icircn Bundesgesetzblatt din 1986partea I p 851

4 Metoda utilizată icircn Regatul Unit denumită bdquoPorous Pot Testrdquo și descrisă icircnRaportul Tehnic nr 70 (1978) al Water Research Centre

5 bdquoProcedura testului de confirmarerdquo din metoda OCDE descrisă la anexaVIII1 (inclusiv posibilele modificări ale condițiilor de aplicare propuse icircnEN ISO 11733) Aceasta este și metoda de referință care se utilizează pentrusoluționarea litigiilor

A METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIANIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi anionici se realizează prin analiza cusubstanța activă la albastru de metilen (MBAS) conform criteriilor stabilite icircnanexaVIII2 Pentru acei agenți tensioactivi anionici care nu reacționează lametoda MBAS menționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive deeficiență sau precizie se consideră că sunt mai potrivite se aplică analizeleinstrumentale specifice corespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă deicircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizeazăautorităților competente ale statelor membre la cerere probe ale agentuluitensioactiv pur respectiv

B METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVINEIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi neionici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la bismut (BiAS) conform procedurii analitice stabilitela anexa VIII3

Pentru acei agenți tensioactivi neionici care nu reacționează la metoda BiASmenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau preciziese consideră că sunt mai potrivite se aplică analizele instrumentale specificecorespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC)sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 17

B

C METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVICATIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi cationici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la albastru de disulfoniu (DBAS) conform urmă-toarelor proceduri DBAS

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409 ndash Ausgabe1989-07

Pentru acei agenți tensioactivi cationici care nu reacționează la metoda de testaremenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau precizie(acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt mai potrivite se aplicăanalizele instrumentale specifice corespunzăzoare cum ar fi cromatomatografialichidă de icircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorulfurnizează autorităților competente ale statelor membre la cerere probe aleagentului tensioactiv pur respectiv

D METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIAMFOTERI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi amfoteri se realizează prin analizăconform procedurilor prezentate icircn continuare

1 Icircn cazul icircn care sunt absenți cei cationici

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409-Teil 20

2 Altfel

Metoda Orange II (Boiteux 1984)

Pentru acei agenți tensioactivi amfoteri care nu reacționează la metodele detestare menționate anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sauprecizie (acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt maipotrivite se aplică analizele instrumentale specifice corespunzătoare cum arfi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC) saugaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 18

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD ltFEFF004700650062007200750069006b002000640065007a006500200069006e007300740065006c006c0069006e00670065006e0020006f006d0020005000440046002d0064006f00630075006d0065006e00740065006e0020007400650020006d0061006b0065006e0020006d00650074002000650065006e00200068006f0067006500720065002000610066006200650065006c00640069006e00670073007200650073006f006c007500740069006500200076006f006f0072002000650065006e0020006200650074006500720065002000610066006400720075006b006b00770061006c00690074006500690074002e0020004400650020005000440046002d0064006f00630075006d0065006e00740065006e0020006b0075006e006e0065006e00200077006f007200640065006e002000670065006f00700065006e00640020006d006500740020004100630072006f00620061007400200065006e002000520065006100640065007200200035002e003000200065006e00200068006f006700650072002egt ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 6: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

M3

__________

B(28) Ar trebui să existe posibilitatea ca detergenții care respectă

prezentul regulament să fie introduși pe piață fără a aduceatingere altor dispoziții comunitare relevante

(29) Pentru a asigura protecția oamenilor și a mediului față de riscurileimprevizibile ale detergenților este necesară o clauză de salv-gardare

(30) Testele precizate pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi ar trebui să se efectueze icircn laboratoare care respectăun standard recunoscut la nivel internațional respectiv ENISOCEI17025 sau principiile bunei practici de laborator nus-ar justifica solicitarea de a aplica aceasta ultimă cerință pentruagenții tensioactivi existenți icircn măsura icircn care testele disponibilepentru aceștia au fost efectuate icircnainte de intrarea icircn vigoare astandardului menționat anterior și icircncă mai oferă un nivelcomparabil al calității științifice

(31) Comisia ar trebui să examineze aspectele referitoare la biode-gradarea anaerobă biodegradarea componentelor organice carenu sunt agenți tensioactivi din detergenți precum și la conținutulde fosfați care nu sunt abordate icircn prezentul regulament și artrebui să se prezinte Parlamentului European și Consiliului opropunere dacă este cazul Pacircnă la o viitoare armonizarestatele membre pot să mențină sau să stabilească norme internereferitoare la chestiunile menționate anterior

(32) Cele cinci directive și recomandarea Comisiei menționate laconsiderentul (1) care sunt icircnlocuite prin prezentul regulamentar trebui să se abroge

ADOPTĂ PREZENTUL REGULAMENT

Articolul 1

Obiective și domeniu de aplicare

(1) Prezentul regulament stabilește norme pentru realizarea libereicirculații a detergenților și agenților tensioactivi pentru detergenți pepiața internă asiguracircnd icircn același timp un grad icircnalt de protecție amediului și a sănătății umane

(2) Icircn acest sens prezentul regulament armonizează normeleprezentate icircn continuare pentru introducerea pe piață a detergenților șia agenților tensioactivi pentru detergenți

mdash biodegradabilitatea agenților tensioactivi din detergenți

mdash restricții sau interdicții privind agenții tensioactivi din motive debiodegradabilitate

mdash etichetarea suplimentară a detergenților care să includă parfumurilealergene și

mdash informațiile pe care producătorii trebuie să le pună la dispozițiaautorităților competente și personalului medical din statele membre

Articolul 2

Definiții

Icircn sensul prezentului regulament

1 bdquoDetergentrdquo icircnseamnă orice substanță sau M2 amestec careconține săpunuri șisau alți agenți tensioactivi destinați proceselorde spălare și curățare Detergenții pot fi sub forme diferite (lichidă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 6

B

pulbere pastă bucăți blocuri piesă turnată piesă fasonată etc) șisă se comercializeze pentru uz casnic icircn scopuri instituționale sauindustriale

Alte produse care se pot considera detergenți sunt

mdash bdquoM2 amestec auxiliar de spălarerdquo destinat icircnmuierii(prespălării) clătirii sau albirii hainelor lenjeriei de uz casnicetc

mdash bdquobalsam pentru ruferdquo destinat modificării tușeului țesăturilor icircnoperațiile de completare a spălării țesăturilor

mdash bdquoM2 amestec de curățarerdquo pentru produsele de icircntrețineredomestică de uz general șisau alte produse de curățare pentrusuprafețe (de exemplu materiale produse mașini instalațiimecanice mijloace de transport și echipamente conexeinstrumente aparatură etc)

mdash bdquoAlte M2 amestecuri de curățare și spălarerdquo destinatealtor procese de spălare și curățare

2 bdquoSpălareardquo icircnseamnă curățarea rufelor țesăturilor vaselor și a altorsuprafețe dure

3 bdquoCurățareardquo este definită de EN ISO 862

4 bdquoSubstanțardquo icircnseamnă elementele chimice și compușii acestora icircnstare naturală sau obținuți prin orice proces de producție careinclud orice aditiv necesar pentru menținerea stabilității produselorși orice impuritate rezultată din procedeul utilizat dar exclud oricesolvent care poate să fie separat fără să afecteze stabilitateasubstanței sau să modifice compoziția acesteia

5 bdquoM2 Amestecul rdquo icircnseamnă un amestec sau o soluție compusădin două sau mai multe substanțe

6 bdquoAgentul tensioactivrdquo icircnseamnă orice substanță organică șisauM2 amestec organic utilizat icircn detergenți care are proprietățitensioactive și care conține una sau mai multe grupe hidrofile și unasau mai multe grupe hidrofobe de natură și dimensiuni care să facăposibile reducerea tensiunii superficiale a apei și formarea unormonostraturi icircntinse sau adsorbite la interfața apă-aer precum șiformarea de emulsii șisau microemulsii șisau micele și adsorbțiala interfețele apă-solid

7 bdquoBiodegradarea primarărdquo icircnseamnă modificarea structurală (trans-formarea) a unui agent tensioactiv de către microorganisme careconduce la pierderea proprietăților tensioactive ale acestuiadatorită degradării substanței de bază și pierderii icircn consecință aproprietății tensioactive determinate prin metodele de testare speci-ficate la anexa II

8 bdquoBiodegradarea aerobă finalărdquo icircnseamnă nivelul biodegradăriirezultate atunci cacircnd microorganismele utilizează agentultensioactiv icircn totalitate icircn prezența oxigenului ducacircnd la descom-punerea acestuia icircn bioxid de carbon apă și săruri minerale aleoricăror altor elemente prezente (mineralizare) determinate prinmetodele de testare specificate la anexa III și noi componentecelulare microbiene (biomasă)

9 bdquoIntroducerea pe piațărdquo icircnseamnă introducerea pe piața comunitarăși prin aceasta punerea la dispoziția unor terțe părți contra cost saunu Importul pe teritoriul vamal comunitar se consideră introducerepe piață

10 bdquoProducătorulrdquo icircnseamnă persoana fizică sau juridică responsabilăde introducerea pe piață a unui detergent sau a unui agenttensioactiv pentru un detergent icircn special un producătorimportator ambalator care lucrează pe cont propriu sau oricepersoană care schimbă caracteristicilor unui detergent sau ale unuiagent tensioactiv pentru un detergent sau realizează sau modifică

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 7

B

etichetarea acestora se consideră a fi producător Un distribuitorcare nu schimbă caracteristicile etichetării sau ambalării unuidetergent sau ale unui agent tensioactiv pentru un detergent nu seconsideră a fi producător cu excepția cazului icircn care exercită oactivitate de importator

11 bdquoPersonal medicalrdquo icircnseamnă o persoană autorizată care practicămedicina sau o persoană care-și desfășoară activitatea subicircndrumarea unei persoane autorizate care practică medicina careoferă icircngrijire medicală pune diagnostice sau administreazătratamente și care trebuie să respecte secretul profesional

12 bdquoDetergentul industrial și instituționalrdquo icircnseamnă un detergentpentru spălare și curățare icircn afara sferei domestice realizate depersonal specializat care utilizează produse specifice

Articolul 3

Introducerea pe piață

(1) La introducerea pe piață detergenții și agenții tensioactivi pentrudetergenți menționați la articolul 1 se conformează condițiilor caracte-risticilor și limitelor stabilite prin prezentul regulament și anexele laacesta și după caz Directivei 988CE și oricărei alte legislații comu-nitare relevante Agenții tensioactivi care sunt și substanțe active icircnsensul Directivei 988CE și care se utilizează ca dezinfectanți suntexceptați de la aplicarea dispozițiilor din anexele II III IV și VIII laprezentul regulament cu condiția ca

(a) să fie specificați icircn lista din anexa I sau IA la Directiva 988CE sau

(b) să fie componente ale produselor biocide autorizate conformDirectivei 988CE articolul 15 alineatul (1) sau (2) sau

(c) să fie componente ale produselor biocide autorizate conformmăsurilor de tranziție sau sub rezerva programului de lucru de 10ani prevăzut la articolul 16 din Directiva 988CE

Icircn schimb se consideră că acești agenți tensioactivi sunt dezinfectanți șidetergenții icircn compoziția cărora intră sunt supuși dispozițiilor deetichetare pentru dezinfectanți din anexa VII A

(2) Producătorii de detergenți șisau de agenți tensioactivi pentrudetergenți sunt stabiliți icircn Comunitate

(3) Producătorii sunt responsabili de conformitatea detergențilorșisau a agenților tensioactivi pentru detergenți cu dispozițiileprezentului regulament și ale anexelor la acesta

Articolul 4

Limitările bazate pe biodegradabilitatea agenților tensioactivi

(1) Conform prezentului regulament agenții tensioactivi și detergențiice conțin agenți tensioactivi care icircndeplinesc criteriile pentru biode-gradarea aerobă finală prevăzute de anexa III se pot introduce pepiață fără alte limitări referitoare la biodegradabilitate

(2) Icircn cazul icircn care un detergent conține agenți tensioactivi cu unnivel de biodegradare aerobă finală mai scăzut decacirct cel stipulat laanexa III producătorii de detergenți industriali sau instituționali ceconțin agenți tensioactivi șisau de agenți tensioactivi pentru detergențiindustriali sau instituționali pot să solicite o derogare Solicitările dederogare se fac și se soluționează conform articolelor 5 6 și 9

(3) Nivelul biodegradabilității primare se măsoară pentru toți agențiitensioactivi din detergenții care nu dau rezultate corespunzătoare latestele de biodegradare aerobă Pentru agenții tensioactivi din detergenți

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 8

B

cu un nivel de biodegradabilitate primară mai scăzut decacirct cel stipulat laanexa II nu se acordă derogare

Articolul 5

Acordarea derogării

(1) Solicitarea derogării de către un producător se face prin trimitereaunei cereri autorității competente a statului membru icircn cauzămenționată la articolul 8 alineatul (1) și Comisiei oferind dovezi refe-ritoare la criteriile menționate la articolul 6 alineatul (1) Statele membrepot condiționa solicitarea derogării de plata unei taxe autoritățiicompetente a statului membru Aceste eventuale taxe se percep fărădiscriminare și nu depășesc costul analizării cererii

(2) Cererile includ o documentație tehnică care furnizează toate infor-mațiile și justificările necesare pentru evaluarea aspectelor de siguranțăreferitoare la utilizarea specifică a agenților tensioactivi din detergențiicare nu respectă limitele de biodegradabilitate stabilite la anexa III

Pe lacircngă rezultatele testelor stipulate la anexa III documentația tehnicăinclude informațiile și rezultatele testelor stipulate la anexele II și IV

Testele prevăzute de anexa IV punctul 4 se realizează pe baza uneiproceduri icircn etape Procedura icircn etape se definește icircntr-un document deorientare tehnică ce urmează a fi adoptat icircn conformitate cu proceduramenționată la articolul 12 alineatul (2) pacircnă la 8 aprilie 2007 Docu-mentul de orientare menționat mai specifică după caz testele la care artrebui să se aplice principiile bunei practici de laborator

(3) Autoritatea competentă a statului membru care primește cererilepentru derogare icircn conformitate cu alineatele (1) și (2) examineazăcererile evaluează conformitatea acestora cu condițiile de derogare șiinformează Comisia cu privire la rezultate icircn termen de șase luni de laprimirea cererii complete

Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a statului membru apreciază căeste necesar pentru evaluarea riscului pe care poate să-l provoace osubstanță șisau un M2 amestec solicită icircn termen de trei lunide la primirea cererii informații suplimentare verificarea șisau teste deconfirmare referitoare la substanțele șisau M2 amestecurile respective sau la produsele rezultate icircn urma transformării acestorapentru care a primit notificări sau informații conform prezentului regu-lament Termenul necesar pentru evaluarea dosarului de către autoritateacompetentă a statului membru icircncepe să curgă numai după completareadosarului cu informațiile suplimentare Icircn cazul icircn care informațiilesolicitate nu sunt oferite icircn termen de 12 luni cererea se considerăincompletă și nu mai este valabilă Icircn acest caz nu se aplicăarticolul 6 alineatul (2)

Icircn cazul icircn care se cer informații suplimentare despre metaboliți artrebui să se utilizeze strategii de testare icircn trepte pentru a garantautilizarea maximă a metodelor de test in vitroși a altor metode detestare care nu utilizează animale

(4) Pe baza icircn special a evaluării realizate de statele membreComisia poate să acorde o derogare conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) După caz icircnaintea acordării acestei derogăriComisia procedează la o evaluare suplimentară a elementelor indicate laalineatul (3) din prezentul articol Comisia decide icircn termen de 12 lunide la primirea evaluării de la statul membru cu excepția situației dinDecizia 1999468CE articolul 5 alineatele (4) și (6) pentru caretermenul este de 18 luni

(5) Aceste derogări pot să permită să limiteze sau să restracircngă icircnmod serios introducerea pe piață și utilizarea agenților tensioactivi dreptcomponente ale detergenților icircn funcție de rezultatele evaluării comple-mentare a riscurilor definite la anexa IV Acestea pot să includă operioadă de retragere treptată pentru introducerea pe piață și utilizarea

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 9

B

agenților tensioactivi drept componente icircn detergenți Comisia poate sărevizuiască o derogare de icircndată ce dispune de informații care săjustifice o revizuire semnificativă a documentației tehnice ce icircnsoțeștecererea de derogare Icircn acest sens producătorul prezintă Comisiei lacerere o documentație tehnică actualizată referitoare la elementelemenționate de anexa IV punctul 2 Pe baza acestor informații actua-lizate Comisia poate să decidă prelungirea modificarea sau revocareaderogării Alineatele (1)-(4) și (6) din prezentul articol și articolul 6 seaplică mutatis mutandis

(6) Comisia publică lista agenților tensioactivi pentru care s-a obținutderogare icircmpreună cu condițiile sau limitările de utilizare corespun-zătoare conform anexei V

Articolul 6

Condiții pentru acordarea derogării

(1) Icircn cazul icircn care Comisia ia icircn considerare acordarea uneiderogări aceasta procedează conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) și pe baza criteriilor următoare

mdash utilizarea mai degrabă icircn aplicații slab dispersive decacirct icircn aplicațiiputernic dispersive

mdash utilizarea numai icircn aplicații industriale șisau instituționale specifice

mdash riscul pentru mediu sau pentru sănătate prezentat de volumul devacircnzări și de modul de utilizare icircn icircntreaga Comunitate este scăzuticircn comparație cu avantajele socio-economice inclusiv siguranțaalimentelor și standardele de igienă

(2) Atacirct timp cacirct Comisia nu hotărăște cu privire la o cerere dederogare introducerea pe piață și utilizarea agentului tensioactiv icircncauză pot continua cu condiția ca producătorul să poată prezentadovezi că agentul tensioactiv se utiliza deja pe piața comunitară ladata intrării icircn vigoare a prezentului regulament și că cererea dederogare s-a făcut icircn termen de doi ani de la data respectivă

(3) Icircn cazul icircn care Comisia refuză acordarea unei derogări o face icircntermen de 12 luni de la primirea evaluării menționate la articolul 5alineatul (3) de la un stat membru cu excepția cazului icircn care seaplică articolul 5 alineatele (4) și (6) din Decizia 1999468CE cacircndtermenul este de 18 luni Se poate stabili o perioadă de tranziție icircn caresă se procedeze la o retragere treptată de pe piață și din uz a agentuluitensioactiv icircn cauză Perioada de tranziție este de maxim doi ani de ladata hotăracircrii Comisiei

(4) Comisia publică la anexa VI lista agenților tensioactivi identificațică nu respectă prezentul regulament

Articolul 7

Testarea agenților tensioactivi

Toate testele menționate la articolele 3 și 4 și la anexele II II IV și VIIIse realizează conform standardelor menționate de anexa I1 și conformcerințelor de testare prevăzute la articolul 10 alineatul (5) dinRegulamentul (CEE) nr 79393 Icircn acest sens este suficient să seaplice fie standardul EN ISOCEI fie principiile bunei practici delaborator cu excepția acelor teste pentru care principiile bunei practicide laborator au devenit obligatorii Pentru agenții tensioactivi utilizați icircndetergenții care au fost introduși pe piață icircnainte de intrarea icircn vigoare astandardului menționat anterior se pot accepta de la caz la caz testeleexistente care s-au realizat cu utilizarea celor mai bune cunoștințe știin-țifice disponibile și după un standard comparabil cu cele menționate laanexa I Producătorul sau statul membru poate să prezinte Comisiei

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 10

B

orice caz asupra căruia există icircndoieli sau un diferend Atunci se ia odecizie conform procedurii stabilite la articolul 12 alineatul (2)

Articolul 8

Obligațiile statelor membre

(1) Statele membre numesc autoritatea sau autoritățile competenteicircnsărcinate cu transmiterea și schimbul de informații referitoare laaplicarea prezentului regulament și informează Comisia cu privire ladenumirea și adresa completă a autorităților respective

(2) Fiecare stat membru comunică celorlalte state membre șiComisiei lista cu denumirea și adresa completă a laboratoarelor acre-ditate care sunt competente și autorizate să realizeze testele prevăzute deprezentul regulament Statele membre prezintă dovada competenței labo-ratoarelor menționate anterior conform standardului EN ISOCEI 17025menționat de anexa I1 Cerința menționată se consideră icircndeplinită icircncazul icircn care statul membru verifică conformitatea laboratoarelor cuprincipiile bunei practici de laborator conform articolului 2 dinDirectiva 20049CE

(3) Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a unui stat membru aremotive să considere că un laborator acreditat nu are competențamenționată la alineatul (2) aceasta sesizează comitetul menționat laarticolul 12 cu privire la acest subiect Icircn cazul icircn care Comisiadecide că laboratorul nu are competența necesară denumirea labora-torului acreditat se elimină din lista menționată la alineatul (4) Seaplică articolul 15 alineatul (2) cu excepția cazului laboratoarelor carefac dovada respectării cerințelor bunei practici de laborator pentru carese aplică dispozițiile cu privire la neconformitate de la articolele 5 și 6din Directiva 20049CE

(4) Comisia publică anual listele cu autoritățile competentemenționate la alineatul (1) și cu laboratoarele acreditate menționate laalineatul (2) icircn Jurnalul Oficial al Uniunii Europene icircn măsura icircn careintervin schimbări

Articolul 9

Informațiile pe care trebuie să le furnizeze producătorii

(1) Fără a aduce atingere articolului 17 din Directiva 199945CEproducătorii care introduc pe piață substanțele șisau M2 ameste-curile care intră sub incidența prezentului regulament pun ladispoziția autorităților competente ale statelor membre următoarele

mdash informații privind unul sau mai multe rezultate ale testelormenționate la anexa III

mdash pentru acei agenți tensioactivi care dau rezultate negative la testelemenționate de anexa III și care fac obiectul unei cereri de derogareconform articolului 5

(i) o documentație tehnică privind rezultatele testelor menționate laanexa II

(ii) o documentație tehnică privind rezultatele testelor și informațiilemenționate icircn anexa IV

(2) Ori de cacircte ori substanțele șisau M2 amestecurile speci-ficate icircn prezentul regulament sunt introduse pe piață producătorul esteresponsabil de realizarea corectă a testelor pertinente menționateanterior De asemenea producătorul trebuie să facă disponibilă docu-mentația privind testele realizate pentru a dovedi că respectă prezentulregulament și că este abilitat să beneficieze de drepturile de proprietatereferitoare la rezultatele testelor cu excepția acelor rezultate ale testelorcare sunt deja de domeniul public

2004R0648 mdash RO mdash 27062009 mdash 005001 mdash 11

B

(3) Producătorii care introduc pe piață M2 amestecurile speci-ficate de prezentul regulament pun la dispoziția oricărui membru alpersonalului medical la cerere fără icircntacircrziere și cu titlu gratuit o fișătehnică a componentelor stipulată icircn anexa VII C

Aceasta nu aduce atingere dreptului unui stat membru de a solicita caaceastă fișă tehnică să fie transmisă unui anumit organism public specialpe care statul membru l-a numit pentru a furniza aceste informațiipersonalului medical

Organismul public special și personalul medical respectă caracterulconfidențial al informațiilor conținute icircn fișa tehnică utilizată numaiicircn scopuri medicale

Articolul 10

Măsuri de control

(1) Autoritățile competente ale statelor membre pot să aplice deter-genților introduși pe piață după caz toate măsurile de control necesarepentru a asigura conformitatea produsului cu dispozițiile prezentuluiregulament Metodele de referință sunt metodele de testare și analiticemenționate icircn anexa VIII Măsurile de control menționate nu-i obligă peproducători la repetarea testelor realizate de laboratoarele care icircnde-plinesc condițiile indicate la articolul 8 alineatul (2) sau la platatestelor repetate sau suplimentare cu condiția ca testul inițial să dove-dească conformitatea detergenților sau a agenților tensioactivi utilizațidrept componente ale detergenților cu prezentul regulament

(2) Icircn cazul icircn care există temerea că un test realizat conformmetodelor specificate icircn anexele II III IV sau VIII a dat rezultatepozitive false autoritățile competente ale statului membru informeazăComisia cu privire la aceasta și Comisia verifică icircn conformitate cuprocedura stabilită la articolul 12 alineatul (2) rezultatele respective și iamăsurile necesare

Articolul 11

Etichetarea

(1) Dispozițiile prezentului articol nu aduc atingere dispozițiilorreferitoare la clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor șiM2 amestecurilor periculoase din Directivele 67548CEE și199945CE

(2) Informațiile prezentate icircn continuare trebuie să apară cu caracterelizibile vizibile și indelebile pe ambalajul icircn care se introduce deter-gentul pentru comercializare către consumator

(a) denumirea și denumirea comercială a produsului

(b) numele sau denumirea comercială ori marca de comerț și adresacompletă și numărul de telefon al părții responsabile cu introducereaprodusului pe piață

(c) adresa adresa de e-mail icircn cazul icircn care există precum și numărulde telefon de la care se poate obține fișa tehnică menționată laarticolul 9 alineatul (3)

Aceleași informații trebuie să apară pe toate documentele care icircnsoțescdetergenții transportați icircn vrac

(3) Ambalajul detergenților trebuie să indice conținutul conformspecificațiilor prevăzute la anexa VII A Acesta trebuie să indice deasemenea instrucțiuni de utilizare și măsuri de precauție speciale dupăcaz

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 12

B

(4) Icircn plus ambalajul detergenților comercializați publicului largdestinați utilizării ca detergenți de rufe poartă informațiile prevăzutela anexa VII B

(5) Icircn cazul icircn care un stat membru are o cerință internă de etichetareicircn limba sau limbile naționale producătorul și distribuitorul respectăcerința respectivă pentru informațiile specificate la alineatele (3) și (4)

(6) Alineatele (1)ndash(5) nu aduc atingere normelor interne existenteconform cărora reprezentările grafice ale fructelor care pot să inducăicircn eroare utilizatorul cu privire la utilizarea produselor lichide nu trebuiesă figureze pe ambalajele icircn care se introduc detergenții pentru a ficomercializați consumatorului

M3

Articolul 12

Procedura comitetului

(1) Comisia este asistată de un comitet

(2) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplică arti-colele 5 și 7 din Decizia 1999468CE avacircnd icircn vedere dispozițiilearticolului 8 din respectiva decizie

Termenul prevăzut la articolul 5 alineatul (6) din Decizia 1999468CEse stabilește la trei luni

(3) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplicăarticolul 5a alineatele (1)-(4) și articolul 7 din Decizia 1999468CEavacircnd icircn vedere dispozițiile articolului 8 din respectiva decizie

Articolul 13

Adaptarea anexelor

(1) Comisia adoptă orice modificări necesare pentru a adapta anexeleși utilizează ori de cacircte ori este posibil standarde europene

(2) Comisia adoptă orice modificări sau completări necesare pentru aaplica normele prezentului regulament la detergenții pe bază de solvenți

(3) Măsurile menționate la alineatele (1) și (2) destinate să modificeelemente neesențiale ale prezentului regulament se adoptă icircn confor-mitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

B

Articolul 14

Clauza privind libera circulație

Statele membre nu interzic restracircng sau icircmpiedică introducerea pe piațăa detergenților șisau a agenților tensioactivi pentru detergenți carerespectă cerințele prezentului regulament din motive enumerate icircnprezentul regulament

Pacircnă la o altă armonizare statele membre pot să mențină sau să stabi-lească norme interne referitoare la utilizarea fosfaților icircn detergenți

Articolul 15

Clauza de salvgardare

(1) Icircn cazul icircn care un stat membru are motive justificate săconsidere că un anumit detergent deși respectă cerințele prezentuluiregulament constituie un risc pentru siguranța sau sănătatea oamenilorsau a animalelor sau un risc pentru mediu poate să interzică temporar

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 13

B

introducerea detergentului respectiv pe piață pe teritoriul său sau să-lsupună temporar unor condiții speciale

Statul membru informează de icircndată celelalte state membre și Comisiacu privire la aceasta și prezintă motivele deciziei sale

(2) După consultarea statelor membre sau după caz a comitetuluitehnic sau științific competent al Comisiei se adoptă o decizie icircn termende nouăzeci de zile conform procedurii menționate la articolul 12alineatul (2)

Articolul 16

Revizuirea

(1) Pacircnă la 8 aprilie 2007 Comisia procedează la evaluare și prezintăun raport cu privire la aceasta și după caz prezintă o propunere legis-lativă privind utilizarea fosfaților icircn vederea unei retrageri treptate saurestricții care se impune la aplicațiile specifice

(2) Pacircnă la 8 aprilie 2009 Comisia realizează o revizuire a aplicăriiprezentului regulament acordacircnd o atenție deosebită biodegradabilitățiiagenților tensioactivi procedează la evaluare și prezintă un raportprivind aceasta și după caz prezintă propuneri legislative referitoare la

mdash biodegradarea anaerobă

mdash biodegradarea principalelor componente organice care nu sunt agențitensioactivi din detergenți

Articolul 17

Legislația ce urmează să fie abrogată

(1) Următoarele directive se abrogă cu efect de la 8 octombrie 2005

mdash Directiva 73404CEE

mdash Directiva 73405CEE

mdash Directiva 82242CEE

mdash Directiva82243CEE și

mdash Directiva 8694CEE

(2) Recomandarea 89542CEE se abrogă cu efect de la 8 octombrie2005

(3) Trimiterile la directivele abrogate se interpretează ca trimiteri laprezentul regulament

(4) La data intrării icircn vigoare a prezentului regulament statelemembre abrogă actele cu putere de lege și actele administrativeadoptate icircn conformitate cu directivele prevăzute la alineatul (1) saucu recomandarea menționată la alineatul (2)

Articolul 18

Sancțiuni

(1) Pacircnă la 8 octombrie 2005 statele membre adoptă

mdash măsuri juridice sau administrative corespunzătoare care să se apliceicircn cazul icircncălcării prezentului regulament și

mdash sancțiuni disuasive eficiente și proporționale pentru orice asemeneaicircncălcare

Acestea includ măsuri care permit statelor membre să rețină transpor-turile de detergenți care nu respectă dispozițiile prezentului regulament

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 14

B

(2) Statele membre informează de icircndată Comisia cu privire laaceasta

Articolul 19

Intrarea icircn vigoare

Prezentul regulament intră icircn vigoare la 8 octombrie 2005

Prezentul regulament este obligatoriu icircn toate elementele sale și seaplică direct icircn toate statele membre

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 15

B

ANEXA I

Standarde de acreditare bună practică de laborator și protecția animalelorreferitoare la laboratoarele competente și autorizate să furnizeze serviciulnecesar pentru verificarea conformității detergenților cu cerințele

prezentului regulament și cu anexele acestuia

1 Standardele aplicabile la nivelul laboratoarelor

EN ISOCEI 17025 Cerințele generale referitoare la competența labora-toarelor de testare și etalonare

Directiva 200410CE

Directiva 86609CEE a Consiliului

2 Standarde aplicabile la nivelul organismelor de acreditare și al autoritățilorcare monitorizează buna practică de laborator

EN 45003 Sisteme de acreditare a laboratoarelor de etalonare și icircncercăriCondiții generale pentru funcționare și recunoaștere

Directiva 20049CE

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 16

B

ANEXA II

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII PRIMARE LAAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Biodegradabilitatea primară se măsoară prin determinarea icircn lichidele biode-gradate a nivelului rezidual al agenților tensioactivi de bază Prezenta anexăicircncepe o listă a metodelor de testare comune tuturor claselor de agențitensioactivi și enumeră ulterior la pozițiile A-D procedurile de testare analiticespecifice fiecărei clase de agenți tensioactivi

Criteriul de reușită a testului de biodegradabilitate primară este un nivel de celpuțin 80 măsurat conform metodelor de testare prezentate icircn continuare

Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a agenților tensioactivi specificatăicircn prezentul regulament se bazează pe procedura testului de confirmare dinmetoda OCDE descrisă icircn anexa VIII1 Sunt permise modificări ale proceduriitestului de confirmare cu condiția să respecte EN ISO 11733

Metode de testare

1 Metoda OCDE publicată icircn raportul tehnic al OCDE din 11 iunie 1976privind bdquoModelul propus pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi din detergenții sinteticirdquo

2 Metoda utilizată icircn Franța aprobată prin bdquoarrecircteacute du 24 deacutecembre 1987rdquopublicat icircn Journal officiel de la Reacutepublique franccedilaise din 30 decembrie1987 p 15385 și de standardul NF 73-260 din iunie 1981 publicat deAssociation franccedilaise de normalisation (AFNOR)

3 Metoda utilizată icircn Germania stabilită prin bdquoVerordnung uumlber die Abbau-barkeit anionischer und nichtionisher grenzflaumlchenaktiver Stoffe inWasch-und Reinigungsmittelnrdquo din 30 ianuarie 1977 publicată icircn Bundesge-setzblatt din 1977 partea I p 244 prevăzută de Regulamentul de modificarea Regulamentului din 4 iunie 1986 publicat icircn Bundesgesetzblatt din 1986partea I p 851

4 Metoda utilizată icircn Regatul Unit denumită bdquoPorous Pot Testrdquo și descrisă icircnRaportul Tehnic nr 70 (1978) al Water Research Centre

5 bdquoProcedura testului de confirmarerdquo din metoda OCDE descrisă la anexaVIII1 (inclusiv posibilele modificări ale condițiilor de aplicare propuse icircnEN ISO 11733) Aceasta este și metoda de referință care se utilizează pentrusoluționarea litigiilor

A METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIANIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi anionici se realizează prin analiza cusubstanța activă la albastru de metilen (MBAS) conform criteriilor stabilite icircnanexaVIII2 Pentru acei agenți tensioactivi anionici care nu reacționează lametoda MBAS menționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive deeficiență sau precizie se consideră că sunt mai potrivite se aplică analizeleinstrumentale specifice corespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă deicircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizeazăautorităților competente ale statelor membre la cerere probe ale agentuluitensioactiv pur respectiv

B METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVINEIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi neionici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la bismut (BiAS) conform procedurii analitice stabilitela anexa VIII3

Pentru acei agenți tensioactivi neionici care nu reacționează la metoda BiASmenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau preciziese consideră că sunt mai potrivite se aplică analizele instrumentale specificecorespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC)sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 17

B

C METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVICATIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi cationici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la albastru de disulfoniu (DBAS) conform urmă-toarelor proceduri DBAS

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409 ndash Ausgabe1989-07

Pentru acei agenți tensioactivi cationici care nu reacționează la metoda de testaremenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau precizie(acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt mai potrivite se aplicăanalizele instrumentale specifice corespunzăzoare cum ar fi cromatomatografialichidă de icircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorulfurnizează autorităților competente ale statelor membre la cerere probe aleagentului tensioactiv pur respectiv

D METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIAMFOTERI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi amfoteri se realizează prin analizăconform procedurilor prezentate icircn continuare

1 Icircn cazul icircn care sunt absenți cei cationici

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409-Teil 20

2 Altfel

Metoda Orange II (Boiteux 1984)

Pentru acei agenți tensioactivi amfoteri care nu reacționează la metodele detestare menționate anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sauprecizie (acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt maipotrivite se aplică analizele instrumentale specifice corespunzătoare cum arfi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC) saugaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 18

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB ltFEFF005500740069006c0069007a006500200065007300740061007300200063006f006e00660069006700750072006100e700f5006500730020007000610072006100200063007200690061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000500044004600200063006f006d00200075006d00610020007200650073006f006c007500e700e3006f00200064006500200069006d006100670065006d0020007300750070006500720069006f0072002000700061007200610020006f006200740065007200200075006d00610020007100750061006c0069006400610064006500200064006500200069006d0070007200650073007300e3006f0020006d0065006c0068006f0072002e0020004f007300200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000500044004600200070006f00640065006d0020007300650072002000610062006500720074006f007300200063006f006d0020006f0020004100630072006f006200610074002c002000520065006100640065007200200035002e0030002000650020007300750070006500720069006f0072002egt DAN ltFEFF004200720075006700200064006900730073006500200069006e0064007300740069006c006c0069006e006700650072002000740069006c0020006100740020006f0070007200650074007400650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e0074006500720020006d006500640020006800f8006a006500720065002000620069006c006c00650064006f0070006c00f80073006e0069006e006700200066006f00720020006100740020006600e50020006200650064007200650020007500640073006b00720069006600740073006b00760061006c0069007400650074002e0020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e0074006500720020006b0061006e002000e50062006e006500730020006d006500640020004100630072006f0062006100740020006f0067002000520065006100640065007200200035002e00300020006f00670020006e0079006500720065002egt NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE ltFEFF0041006e007600e4006e00640020006400650020006800e4007200200069006e0073007400e4006c006c006e0069006e006700610072006e00610020006e00e40072002000640075002000760069006c006c00200073006b0061007000610020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740020006d006500640020006800f6006700720065002000620069006c0064007500700070006c00f60073006e0069006e00670020006f006300680020006400e40072006d006500640020006600e50020006200e400740074007200650020007500740073006b00720069006600740073006b00760061006c0069007400650074002e0020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740065006e0020006b0061006e002000f600700070006e006100730020006d006500640020004100630072006f0062006100740020006f00630068002000520065006100640065007200200035002e003000200065006c006c00650072002000730065006e006100720065002egt ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 7: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

pulbere pastă bucăți blocuri piesă turnată piesă fasonată etc) șisă se comercializeze pentru uz casnic icircn scopuri instituționale sauindustriale

Alte produse care se pot considera detergenți sunt

mdash bdquoM2 amestec auxiliar de spălarerdquo destinat icircnmuierii(prespălării) clătirii sau albirii hainelor lenjeriei de uz casnicetc

mdash bdquobalsam pentru ruferdquo destinat modificării tușeului țesăturilor icircnoperațiile de completare a spălării țesăturilor

mdash bdquoM2 amestec de curățarerdquo pentru produsele de icircntrețineredomestică de uz general șisau alte produse de curățare pentrusuprafețe (de exemplu materiale produse mașini instalațiimecanice mijloace de transport și echipamente conexeinstrumente aparatură etc)

mdash bdquoAlte M2 amestecuri de curățare și spălarerdquo destinatealtor procese de spălare și curățare

2 bdquoSpălareardquo icircnseamnă curățarea rufelor țesăturilor vaselor și a altorsuprafețe dure

3 bdquoCurățareardquo este definită de EN ISO 862

4 bdquoSubstanțardquo icircnseamnă elementele chimice și compușii acestora icircnstare naturală sau obținuți prin orice proces de producție careinclud orice aditiv necesar pentru menținerea stabilității produselorși orice impuritate rezultată din procedeul utilizat dar exclud oricesolvent care poate să fie separat fără să afecteze stabilitateasubstanței sau să modifice compoziția acesteia

5 bdquoM2 Amestecul rdquo icircnseamnă un amestec sau o soluție compusădin două sau mai multe substanțe

6 bdquoAgentul tensioactivrdquo icircnseamnă orice substanță organică șisauM2 amestec organic utilizat icircn detergenți care are proprietățitensioactive și care conține una sau mai multe grupe hidrofile și unasau mai multe grupe hidrofobe de natură și dimensiuni care să facăposibile reducerea tensiunii superficiale a apei și formarea unormonostraturi icircntinse sau adsorbite la interfața apă-aer precum șiformarea de emulsii șisau microemulsii șisau micele și adsorbțiala interfețele apă-solid

7 bdquoBiodegradarea primarărdquo icircnseamnă modificarea structurală (trans-formarea) a unui agent tensioactiv de către microorganisme careconduce la pierderea proprietăților tensioactive ale acestuiadatorită degradării substanței de bază și pierderii icircn consecință aproprietății tensioactive determinate prin metodele de testare speci-ficate la anexa II

8 bdquoBiodegradarea aerobă finalărdquo icircnseamnă nivelul biodegradăriirezultate atunci cacircnd microorganismele utilizează agentultensioactiv icircn totalitate icircn prezența oxigenului ducacircnd la descom-punerea acestuia icircn bioxid de carbon apă și săruri minerale aleoricăror altor elemente prezente (mineralizare) determinate prinmetodele de testare specificate la anexa III și noi componentecelulare microbiene (biomasă)

9 bdquoIntroducerea pe piațărdquo icircnseamnă introducerea pe piața comunitarăși prin aceasta punerea la dispoziția unor terțe părți contra cost saunu Importul pe teritoriul vamal comunitar se consideră introducerepe piață

10 bdquoProducătorulrdquo icircnseamnă persoana fizică sau juridică responsabilăde introducerea pe piață a unui detergent sau a unui agenttensioactiv pentru un detergent icircn special un producătorimportator ambalator care lucrează pe cont propriu sau oricepersoană care schimbă caracteristicilor unui detergent sau ale unuiagent tensioactiv pentru un detergent sau realizează sau modifică

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 7

B

etichetarea acestora se consideră a fi producător Un distribuitorcare nu schimbă caracteristicile etichetării sau ambalării unuidetergent sau ale unui agent tensioactiv pentru un detergent nu seconsideră a fi producător cu excepția cazului icircn care exercită oactivitate de importator

11 bdquoPersonal medicalrdquo icircnseamnă o persoană autorizată care practicămedicina sau o persoană care-și desfășoară activitatea subicircndrumarea unei persoane autorizate care practică medicina careoferă icircngrijire medicală pune diagnostice sau administreazătratamente și care trebuie să respecte secretul profesional

12 bdquoDetergentul industrial și instituționalrdquo icircnseamnă un detergentpentru spălare și curățare icircn afara sferei domestice realizate depersonal specializat care utilizează produse specifice

Articolul 3

Introducerea pe piață

(1) La introducerea pe piață detergenții și agenții tensioactivi pentrudetergenți menționați la articolul 1 se conformează condițiilor caracte-risticilor și limitelor stabilite prin prezentul regulament și anexele laacesta și după caz Directivei 988CE și oricărei alte legislații comu-nitare relevante Agenții tensioactivi care sunt și substanțe active icircnsensul Directivei 988CE și care se utilizează ca dezinfectanți suntexceptați de la aplicarea dispozițiilor din anexele II III IV și VIII laprezentul regulament cu condiția ca

(a) să fie specificați icircn lista din anexa I sau IA la Directiva 988CE sau

(b) să fie componente ale produselor biocide autorizate conformDirectivei 988CE articolul 15 alineatul (1) sau (2) sau

(c) să fie componente ale produselor biocide autorizate conformmăsurilor de tranziție sau sub rezerva programului de lucru de 10ani prevăzut la articolul 16 din Directiva 988CE

Icircn schimb se consideră că acești agenți tensioactivi sunt dezinfectanți șidetergenții icircn compoziția cărora intră sunt supuși dispozițiilor deetichetare pentru dezinfectanți din anexa VII A

(2) Producătorii de detergenți șisau de agenți tensioactivi pentrudetergenți sunt stabiliți icircn Comunitate

(3) Producătorii sunt responsabili de conformitatea detergențilorșisau a agenților tensioactivi pentru detergenți cu dispozițiileprezentului regulament și ale anexelor la acesta

Articolul 4

Limitările bazate pe biodegradabilitatea agenților tensioactivi

(1) Conform prezentului regulament agenții tensioactivi și detergențiice conțin agenți tensioactivi care icircndeplinesc criteriile pentru biode-gradarea aerobă finală prevăzute de anexa III se pot introduce pepiață fără alte limitări referitoare la biodegradabilitate

(2) Icircn cazul icircn care un detergent conține agenți tensioactivi cu unnivel de biodegradare aerobă finală mai scăzut decacirct cel stipulat laanexa III producătorii de detergenți industriali sau instituționali ceconțin agenți tensioactivi șisau de agenți tensioactivi pentru detergențiindustriali sau instituționali pot să solicite o derogare Solicitările dederogare se fac și se soluționează conform articolelor 5 6 și 9

(3) Nivelul biodegradabilității primare se măsoară pentru toți agențiitensioactivi din detergenții care nu dau rezultate corespunzătoare latestele de biodegradare aerobă Pentru agenții tensioactivi din detergenți

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 8

B

cu un nivel de biodegradabilitate primară mai scăzut decacirct cel stipulat laanexa II nu se acordă derogare

Articolul 5

Acordarea derogării

(1) Solicitarea derogării de către un producător se face prin trimitereaunei cereri autorității competente a statului membru icircn cauzămenționată la articolul 8 alineatul (1) și Comisiei oferind dovezi refe-ritoare la criteriile menționate la articolul 6 alineatul (1) Statele membrepot condiționa solicitarea derogării de plata unei taxe autoritățiicompetente a statului membru Aceste eventuale taxe se percep fărădiscriminare și nu depășesc costul analizării cererii

(2) Cererile includ o documentație tehnică care furnizează toate infor-mațiile și justificările necesare pentru evaluarea aspectelor de siguranțăreferitoare la utilizarea specifică a agenților tensioactivi din detergențiicare nu respectă limitele de biodegradabilitate stabilite la anexa III

Pe lacircngă rezultatele testelor stipulate la anexa III documentația tehnicăinclude informațiile și rezultatele testelor stipulate la anexele II și IV

Testele prevăzute de anexa IV punctul 4 se realizează pe baza uneiproceduri icircn etape Procedura icircn etape se definește icircntr-un document deorientare tehnică ce urmează a fi adoptat icircn conformitate cu proceduramenționată la articolul 12 alineatul (2) pacircnă la 8 aprilie 2007 Docu-mentul de orientare menționat mai specifică după caz testele la care artrebui să se aplice principiile bunei practici de laborator

(3) Autoritatea competentă a statului membru care primește cererilepentru derogare icircn conformitate cu alineatele (1) și (2) examineazăcererile evaluează conformitatea acestora cu condițiile de derogare șiinformează Comisia cu privire la rezultate icircn termen de șase luni de laprimirea cererii complete

Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a statului membru apreciază căeste necesar pentru evaluarea riscului pe care poate să-l provoace osubstanță șisau un M2 amestec solicită icircn termen de trei lunide la primirea cererii informații suplimentare verificarea șisau teste deconfirmare referitoare la substanțele șisau M2 amestecurile respective sau la produsele rezultate icircn urma transformării acestorapentru care a primit notificări sau informații conform prezentului regu-lament Termenul necesar pentru evaluarea dosarului de către autoritateacompetentă a statului membru icircncepe să curgă numai după completareadosarului cu informațiile suplimentare Icircn cazul icircn care informațiilesolicitate nu sunt oferite icircn termen de 12 luni cererea se considerăincompletă și nu mai este valabilă Icircn acest caz nu se aplicăarticolul 6 alineatul (2)

Icircn cazul icircn care se cer informații suplimentare despre metaboliți artrebui să se utilizeze strategii de testare icircn trepte pentru a garantautilizarea maximă a metodelor de test in vitroși a altor metode detestare care nu utilizează animale

(4) Pe baza icircn special a evaluării realizate de statele membreComisia poate să acorde o derogare conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) După caz icircnaintea acordării acestei derogăriComisia procedează la o evaluare suplimentară a elementelor indicate laalineatul (3) din prezentul articol Comisia decide icircn termen de 12 lunide la primirea evaluării de la statul membru cu excepția situației dinDecizia 1999468CE articolul 5 alineatele (4) și (6) pentru caretermenul este de 18 luni

(5) Aceste derogări pot să permită să limiteze sau să restracircngă icircnmod serios introducerea pe piață și utilizarea agenților tensioactivi dreptcomponente ale detergenților icircn funcție de rezultatele evaluării comple-mentare a riscurilor definite la anexa IV Acestea pot să includă operioadă de retragere treptată pentru introducerea pe piață și utilizarea

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 9

B

agenților tensioactivi drept componente icircn detergenți Comisia poate sărevizuiască o derogare de icircndată ce dispune de informații care săjustifice o revizuire semnificativă a documentației tehnice ce icircnsoțeștecererea de derogare Icircn acest sens producătorul prezintă Comisiei lacerere o documentație tehnică actualizată referitoare la elementelemenționate de anexa IV punctul 2 Pe baza acestor informații actua-lizate Comisia poate să decidă prelungirea modificarea sau revocareaderogării Alineatele (1)-(4) și (6) din prezentul articol și articolul 6 seaplică mutatis mutandis

(6) Comisia publică lista agenților tensioactivi pentru care s-a obținutderogare icircmpreună cu condițiile sau limitările de utilizare corespun-zătoare conform anexei V

Articolul 6

Condiții pentru acordarea derogării

(1) Icircn cazul icircn care Comisia ia icircn considerare acordarea uneiderogări aceasta procedează conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) și pe baza criteriilor următoare

mdash utilizarea mai degrabă icircn aplicații slab dispersive decacirct icircn aplicațiiputernic dispersive

mdash utilizarea numai icircn aplicații industriale șisau instituționale specifice

mdash riscul pentru mediu sau pentru sănătate prezentat de volumul devacircnzări și de modul de utilizare icircn icircntreaga Comunitate este scăzuticircn comparație cu avantajele socio-economice inclusiv siguranțaalimentelor și standardele de igienă

(2) Atacirct timp cacirct Comisia nu hotărăște cu privire la o cerere dederogare introducerea pe piață și utilizarea agentului tensioactiv icircncauză pot continua cu condiția ca producătorul să poată prezentadovezi că agentul tensioactiv se utiliza deja pe piața comunitară ladata intrării icircn vigoare a prezentului regulament și că cererea dederogare s-a făcut icircn termen de doi ani de la data respectivă

(3) Icircn cazul icircn care Comisia refuză acordarea unei derogări o face icircntermen de 12 luni de la primirea evaluării menționate la articolul 5alineatul (3) de la un stat membru cu excepția cazului icircn care seaplică articolul 5 alineatele (4) și (6) din Decizia 1999468CE cacircndtermenul este de 18 luni Se poate stabili o perioadă de tranziție icircn caresă se procedeze la o retragere treptată de pe piață și din uz a agentuluitensioactiv icircn cauză Perioada de tranziție este de maxim doi ani de ladata hotăracircrii Comisiei

(4) Comisia publică la anexa VI lista agenților tensioactivi identificațică nu respectă prezentul regulament

Articolul 7

Testarea agenților tensioactivi

Toate testele menționate la articolele 3 și 4 și la anexele II II IV și VIIIse realizează conform standardelor menționate de anexa I1 și conformcerințelor de testare prevăzute la articolul 10 alineatul (5) dinRegulamentul (CEE) nr 79393 Icircn acest sens este suficient să seaplice fie standardul EN ISOCEI fie principiile bunei practici delaborator cu excepția acelor teste pentru care principiile bunei practicide laborator au devenit obligatorii Pentru agenții tensioactivi utilizați icircndetergenții care au fost introduși pe piață icircnainte de intrarea icircn vigoare astandardului menționat anterior se pot accepta de la caz la caz testeleexistente care s-au realizat cu utilizarea celor mai bune cunoștințe știin-țifice disponibile și după un standard comparabil cu cele menționate laanexa I Producătorul sau statul membru poate să prezinte Comisiei

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 10

B

orice caz asupra căruia există icircndoieli sau un diferend Atunci se ia odecizie conform procedurii stabilite la articolul 12 alineatul (2)

Articolul 8

Obligațiile statelor membre

(1) Statele membre numesc autoritatea sau autoritățile competenteicircnsărcinate cu transmiterea și schimbul de informații referitoare laaplicarea prezentului regulament și informează Comisia cu privire ladenumirea și adresa completă a autorităților respective

(2) Fiecare stat membru comunică celorlalte state membre șiComisiei lista cu denumirea și adresa completă a laboratoarelor acre-ditate care sunt competente și autorizate să realizeze testele prevăzute deprezentul regulament Statele membre prezintă dovada competenței labo-ratoarelor menționate anterior conform standardului EN ISOCEI 17025menționat de anexa I1 Cerința menționată se consideră icircndeplinită icircncazul icircn care statul membru verifică conformitatea laboratoarelor cuprincipiile bunei practici de laborator conform articolului 2 dinDirectiva 20049CE

(3) Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a unui stat membru aremotive să considere că un laborator acreditat nu are competențamenționată la alineatul (2) aceasta sesizează comitetul menționat laarticolul 12 cu privire la acest subiect Icircn cazul icircn care Comisiadecide că laboratorul nu are competența necesară denumirea labora-torului acreditat se elimină din lista menționată la alineatul (4) Seaplică articolul 15 alineatul (2) cu excepția cazului laboratoarelor carefac dovada respectării cerințelor bunei practici de laborator pentru carese aplică dispozițiile cu privire la neconformitate de la articolele 5 și 6din Directiva 20049CE

(4) Comisia publică anual listele cu autoritățile competentemenționate la alineatul (1) și cu laboratoarele acreditate menționate laalineatul (2) icircn Jurnalul Oficial al Uniunii Europene icircn măsura icircn careintervin schimbări

Articolul 9

Informațiile pe care trebuie să le furnizeze producătorii

(1) Fără a aduce atingere articolului 17 din Directiva 199945CEproducătorii care introduc pe piață substanțele șisau M2 ameste-curile care intră sub incidența prezentului regulament pun ladispoziția autorităților competente ale statelor membre următoarele

mdash informații privind unul sau mai multe rezultate ale testelormenționate la anexa III

mdash pentru acei agenți tensioactivi care dau rezultate negative la testelemenționate de anexa III și care fac obiectul unei cereri de derogareconform articolului 5

(i) o documentație tehnică privind rezultatele testelor menționate laanexa II

(ii) o documentație tehnică privind rezultatele testelor și informațiilemenționate icircn anexa IV

(2) Ori de cacircte ori substanțele șisau M2 amestecurile speci-ficate icircn prezentul regulament sunt introduse pe piață producătorul esteresponsabil de realizarea corectă a testelor pertinente menționateanterior De asemenea producătorul trebuie să facă disponibilă docu-mentația privind testele realizate pentru a dovedi că respectă prezentulregulament și că este abilitat să beneficieze de drepturile de proprietatereferitoare la rezultatele testelor cu excepția acelor rezultate ale testelorcare sunt deja de domeniul public

2004R0648 mdash RO mdash 27062009 mdash 005001 mdash 11

B

(3) Producătorii care introduc pe piață M2 amestecurile speci-ficate de prezentul regulament pun la dispoziția oricărui membru alpersonalului medical la cerere fără icircntacircrziere și cu titlu gratuit o fișătehnică a componentelor stipulată icircn anexa VII C

Aceasta nu aduce atingere dreptului unui stat membru de a solicita caaceastă fișă tehnică să fie transmisă unui anumit organism public specialpe care statul membru l-a numit pentru a furniza aceste informațiipersonalului medical

Organismul public special și personalul medical respectă caracterulconfidențial al informațiilor conținute icircn fișa tehnică utilizată numaiicircn scopuri medicale

Articolul 10

Măsuri de control

(1) Autoritățile competente ale statelor membre pot să aplice deter-genților introduși pe piață după caz toate măsurile de control necesarepentru a asigura conformitatea produsului cu dispozițiile prezentuluiregulament Metodele de referință sunt metodele de testare și analiticemenționate icircn anexa VIII Măsurile de control menționate nu-i obligă peproducători la repetarea testelor realizate de laboratoarele care icircnde-plinesc condițiile indicate la articolul 8 alineatul (2) sau la platatestelor repetate sau suplimentare cu condiția ca testul inițial să dove-dească conformitatea detergenților sau a agenților tensioactivi utilizațidrept componente ale detergenților cu prezentul regulament

(2) Icircn cazul icircn care există temerea că un test realizat conformmetodelor specificate icircn anexele II III IV sau VIII a dat rezultatepozitive false autoritățile competente ale statului membru informeazăComisia cu privire la aceasta și Comisia verifică icircn conformitate cuprocedura stabilită la articolul 12 alineatul (2) rezultatele respective și iamăsurile necesare

Articolul 11

Etichetarea

(1) Dispozițiile prezentului articol nu aduc atingere dispozițiilorreferitoare la clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor șiM2 amestecurilor periculoase din Directivele 67548CEE și199945CE

(2) Informațiile prezentate icircn continuare trebuie să apară cu caracterelizibile vizibile și indelebile pe ambalajul icircn care se introduce deter-gentul pentru comercializare către consumator

(a) denumirea și denumirea comercială a produsului

(b) numele sau denumirea comercială ori marca de comerț și adresacompletă și numărul de telefon al părții responsabile cu introducereaprodusului pe piață

(c) adresa adresa de e-mail icircn cazul icircn care există precum și numărulde telefon de la care se poate obține fișa tehnică menționată laarticolul 9 alineatul (3)

Aceleași informații trebuie să apară pe toate documentele care icircnsoțescdetergenții transportați icircn vrac

(3) Ambalajul detergenților trebuie să indice conținutul conformspecificațiilor prevăzute la anexa VII A Acesta trebuie să indice deasemenea instrucțiuni de utilizare și măsuri de precauție speciale dupăcaz

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 12

B

(4) Icircn plus ambalajul detergenților comercializați publicului largdestinați utilizării ca detergenți de rufe poartă informațiile prevăzutela anexa VII B

(5) Icircn cazul icircn care un stat membru are o cerință internă de etichetareicircn limba sau limbile naționale producătorul și distribuitorul respectăcerința respectivă pentru informațiile specificate la alineatele (3) și (4)

(6) Alineatele (1)ndash(5) nu aduc atingere normelor interne existenteconform cărora reprezentările grafice ale fructelor care pot să inducăicircn eroare utilizatorul cu privire la utilizarea produselor lichide nu trebuiesă figureze pe ambalajele icircn care se introduc detergenții pentru a ficomercializați consumatorului

M3

Articolul 12

Procedura comitetului

(1) Comisia este asistată de un comitet

(2) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplică arti-colele 5 și 7 din Decizia 1999468CE avacircnd icircn vedere dispozițiilearticolului 8 din respectiva decizie

Termenul prevăzut la articolul 5 alineatul (6) din Decizia 1999468CEse stabilește la trei luni

(3) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplicăarticolul 5a alineatele (1)-(4) și articolul 7 din Decizia 1999468CEavacircnd icircn vedere dispozițiile articolului 8 din respectiva decizie

Articolul 13

Adaptarea anexelor

(1) Comisia adoptă orice modificări necesare pentru a adapta anexeleși utilizează ori de cacircte ori este posibil standarde europene

(2) Comisia adoptă orice modificări sau completări necesare pentru aaplica normele prezentului regulament la detergenții pe bază de solvenți

(3) Măsurile menționate la alineatele (1) și (2) destinate să modificeelemente neesențiale ale prezentului regulament se adoptă icircn confor-mitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

B

Articolul 14

Clauza privind libera circulație

Statele membre nu interzic restracircng sau icircmpiedică introducerea pe piațăa detergenților șisau a agenților tensioactivi pentru detergenți carerespectă cerințele prezentului regulament din motive enumerate icircnprezentul regulament

Pacircnă la o altă armonizare statele membre pot să mențină sau să stabi-lească norme interne referitoare la utilizarea fosfaților icircn detergenți

Articolul 15

Clauza de salvgardare

(1) Icircn cazul icircn care un stat membru are motive justificate săconsidere că un anumit detergent deși respectă cerințele prezentuluiregulament constituie un risc pentru siguranța sau sănătatea oamenilorsau a animalelor sau un risc pentru mediu poate să interzică temporar

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 13

B

introducerea detergentului respectiv pe piață pe teritoriul său sau să-lsupună temporar unor condiții speciale

Statul membru informează de icircndată celelalte state membre și Comisiacu privire la aceasta și prezintă motivele deciziei sale

(2) După consultarea statelor membre sau după caz a comitetuluitehnic sau științific competent al Comisiei se adoptă o decizie icircn termende nouăzeci de zile conform procedurii menționate la articolul 12alineatul (2)

Articolul 16

Revizuirea

(1) Pacircnă la 8 aprilie 2007 Comisia procedează la evaluare și prezintăun raport cu privire la aceasta și după caz prezintă o propunere legis-lativă privind utilizarea fosfaților icircn vederea unei retrageri treptate saurestricții care se impune la aplicațiile specifice

(2) Pacircnă la 8 aprilie 2009 Comisia realizează o revizuire a aplicăriiprezentului regulament acordacircnd o atenție deosebită biodegradabilitățiiagenților tensioactivi procedează la evaluare și prezintă un raportprivind aceasta și după caz prezintă propuneri legislative referitoare la

mdash biodegradarea anaerobă

mdash biodegradarea principalelor componente organice care nu sunt agențitensioactivi din detergenți

Articolul 17

Legislația ce urmează să fie abrogată

(1) Următoarele directive se abrogă cu efect de la 8 octombrie 2005

mdash Directiva 73404CEE

mdash Directiva 73405CEE

mdash Directiva 82242CEE

mdash Directiva82243CEE și

mdash Directiva 8694CEE

(2) Recomandarea 89542CEE se abrogă cu efect de la 8 octombrie2005

(3) Trimiterile la directivele abrogate se interpretează ca trimiteri laprezentul regulament

(4) La data intrării icircn vigoare a prezentului regulament statelemembre abrogă actele cu putere de lege și actele administrativeadoptate icircn conformitate cu directivele prevăzute la alineatul (1) saucu recomandarea menționată la alineatul (2)

Articolul 18

Sancțiuni

(1) Pacircnă la 8 octombrie 2005 statele membre adoptă

mdash măsuri juridice sau administrative corespunzătoare care să se apliceicircn cazul icircncălcării prezentului regulament și

mdash sancțiuni disuasive eficiente și proporționale pentru orice asemeneaicircncălcare

Acestea includ măsuri care permit statelor membre să rețină transpor-turile de detergenți care nu respectă dispozițiile prezentului regulament

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 14

B

(2) Statele membre informează de icircndată Comisia cu privire laaceasta

Articolul 19

Intrarea icircn vigoare

Prezentul regulament intră icircn vigoare la 8 octombrie 2005

Prezentul regulament este obligatoriu icircn toate elementele sale și seaplică direct icircn toate statele membre

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 15

B

ANEXA I

Standarde de acreditare bună practică de laborator și protecția animalelorreferitoare la laboratoarele competente și autorizate să furnizeze serviciulnecesar pentru verificarea conformității detergenților cu cerințele

prezentului regulament și cu anexele acestuia

1 Standardele aplicabile la nivelul laboratoarelor

EN ISOCEI 17025 Cerințele generale referitoare la competența labora-toarelor de testare și etalonare

Directiva 200410CE

Directiva 86609CEE a Consiliului

2 Standarde aplicabile la nivelul organismelor de acreditare și al autoritățilorcare monitorizează buna practică de laborator

EN 45003 Sisteme de acreditare a laboratoarelor de etalonare și icircncercăriCondiții generale pentru funcționare și recunoaștere

Directiva 20049CE

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 16

B

ANEXA II

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII PRIMARE LAAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Biodegradabilitatea primară se măsoară prin determinarea icircn lichidele biode-gradate a nivelului rezidual al agenților tensioactivi de bază Prezenta anexăicircncepe o listă a metodelor de testare comune tuturor claselor de agențitensioactivi și enumeră ulterior la pozițiile A-D procedurile de testare analiticespecifice fiecărei clase de agenți tensioactivi

Criteriul de reușită a testului de biodegradabilitate primară este un nivel de celpuțin 80 măsurat conform metodelor de testare prezentate icircn continuare

Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a agenților tensioactivi specificatăicircn prezentul regulament se bazează pe procedura testului de confirmare dinmetoda OCDE descrisă icircn anexa VIII1 Sunt permise modificări ale proceduriitestului de confirmare cu condiția să respecte EN ISO 11733

Metode de testare

1 Metoda OCDE publicată icircn raportul tehnic al OCDE din 11 iunie 1976privind bdquoModelul propus pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi din detergenții sinteticirdquo

2 Metoda utilizată icircn Franța aprobată prin bdquoarrecircteacute du 24 deacutecembre 1987rdquopublicat icircn Journal officiel de la Reacutepublique franccedilaise din 30 decembrie1987 p 15385 și de standardul NF 73-260 din iunie 1981 publicat deAssociation franccedilaise de normalisation (AFNOR)

3 Metoda utilizată icircn Germania stabilită prin bdquoVerordnung uumlber die Abbau-barkeit anionischer und nichtionisher grenzflaumlchenaktiver Stoffe inWasch-und Reinigungsmittelnrdquo din 30 ianuarie 1977 publicată icircn Bundesge-setzblatt din 1977 partea I p 244 prevăzută de Regulamentul de modificarea Regulamentului din 4 iunie 1986 publicat icircn Bundesgesetzblatt din 1986partea I p 851

4 Metoda utilizată icircn Regatul Unit denumită bdquoPorous Pot Testrdquo și descrisă icircnRaportul Tehnic nr 70 (1978) al Water Research Centre

5 bdquoProcedura testului de confirmarerdquo din metoda OCDE descrisă la anexaVIII1 (inclusiv posibilele modificări ale condițiilor de aplicare propuse icircnEN ISO 11733) Aceasta este și metoda de referință care se utilizează pentrusoluționarea litigiilor

A METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIANIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi anionici se realizează prin analiza cusubstanța activă la albastru de metilen (MBAS) conform criteriilor stabilite icircnanexaVIII2 Pentru acei agenți tensioactivi anionici care nu reacționează lametoda MBAS menționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive deeficiență sau precizie se consideră că sunt mai potrivite se aplică analizeleinstrumentale specifice corespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă deicircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizeazăautorităților competente ale statelor membre la cerere probe ale agentuluitensioactiv pur respectiv

B METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVINEIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi neionici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la bismut (BiAS) conform procedurii analitice stabilitela anexa VIII3

Pentru acei agenți tensioactivi neionici care nu reacționează la metoda BiASmenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau preciziese consideră că sunt mai potrivite se aplică analizele instrumentale specificecorespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC)sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 17

B

C METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVICATIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi cationici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la albastru de disulfoniu (DBAS) conform urmă-toarelor proceduri DBAS

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409 ndash Ausgabe1989-07

Pentru acei agenți tensioactivi cationici care nu reacționează la metoda de testaremenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau precizie(acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt mai potrivite se aplicăanalizele instrumentale specifice corespunzăzoare cum ar fi cromatomatografialichidă de icircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorulfurnizează autorităților competente ale statelor membre la cerere probe aleagentului tensioactiv pur respectiv

D METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIAMFOTERI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi amfoteri se realizează prin analizăconform procedurilor prezentate icircn continuare

1 Icircn cazul icircn care sunt absenți cei cationici

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409-Teil 20

2 Altfel

Metoda Orange II (Boiteux 1984)

Pentru acei agenți tensioactivi amfoteri care nu reacționează la metodele detestare menționate anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sauprecizie (acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt maipotrivite se aplică analizele instrumentale specifice corespunzătoare cum arfi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC) saugaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 18

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB ltFEFF005500740069006c0069007a006500200065007300740061007300200063006f006e00660069006700750072006100e700f5006500730020007000610072006100200063007200690061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000500044004600200063006f006d00200075006d00610020007200650073006f006c007500e700e3006f00200064006500200069006d006100670065006d0020007300750070006500720069006f0072002000700061007200610020006f006200740065007200200075006d00610020007100750061006c0069006400610064006500200064006500200069006d0070007200650073007300e3006f0020006d0065006c0068006f0072002e0020004f007300200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000500044004600200070006f00640065006d0020007300650072002000610062006500720074006f007300200063006f006d0020006f0020004100630072006f006200610074002c002000520065006100640065007200200035002e0030002000650020007300750070006500720069006f0072002egt DAN ltFEFF004200720075006700200064006900730073006500200069006e0064007300740069006c006c0069006e006700650072002000740069006c0020006100740020006f0070007200650074007400650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e0074006500720020006d006500640020006800f8006a006500720065002000620069006c006c00650064006f0070006c00f80073006e0069006e006700200066006f00720020006100740020006600e50020006200650064007200650020007500640073006b00720069006600740073006b00760061006c0069007400650074002e0020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e0074006500720020006b0061006e002000e50062006e006500730020006d006500640020004100630072006f0062006100740020006f0067002000520065006100640065007200200035002e00300020006f00670020006e0079006500720065002egt NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 8: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

etichetarea acestora se consideră a fi producător Un distribuitorcare nu schimbă caracteristicile etichetării sau ambalării unuidetergent sau ale unui agent tensioactiv pentru un detergent nu seconsideră a fi producător cu excepția cazului icircn care exercită oactivitate de importator

11 bdquoPersonal medicalrdquo icircnseamnă o persoană autorizată care practicămedicina sau o persoană care-și desfășoară activitatea subicircndrumarea unei persoane autorizate care practică medicina careoferă icircngrijire medicală pune diagnostice sau administreazătratamente și care trebuie să respecte secretul profesional

12 bdquoDetergentul industrial și instituționalrdquo icircnseamnă un detergentpentru spălare și curățare icircn afara sferei domestice realizate depersonal specializat care utilizează produse specifice

Articolul 3

Introducerea pe piață

(1) La introducerea pe piață detergenții și agenții tensioactivi pentrudetergenți menționați la articolul 1 se conformează condițiilor caracte-risticilor și limitelor stabilite prin prezentul regulament și anexele laacesta și după caz Directivei 988CE și oricărei alte legislații comu-nitare relevante Agenții tensioactivi care sunt și substanțe active icircnsensul Directivei 988CE și care se utilizează ca dezinfectanți suntexceptați de la aplicarea dispozițiilor din anexele II III IV și VIII laprezentul regulament cu condiția ca

(a) să fie specificați icircn lista din anexa I sau IA la Directiva 988CE sau

(b) să fie componente ale produselor biocide autorizate conformDirectivei 988CE articolul 15 alineatul (1) sau (2) sau

(c) să fie componente ale produselor biocide autorizate conformmăsurilor de tranziție sau sub rezerva programului de lucru de 10ani prevăzut la articolul 16 din Directiva 988CE

Icircn schimb se consideră că acești agenți tensioactivi sunt dezinfectanți șidetergenții icircn compoziția cărora intră sunt supuși dispozițiilor deetichetare pentru dezinfectanți din anexa VII A

(2) Producătorii de detergenți șisau de agenți tensioactivi pentrudetergenți sunt stabiliți icircn Comunitate

(3) Producătorii sunt responsabili de conformitatea detergențilorșisau a agenților tensioactivi pentru detergenți cu dispozițiileprezentului regulament și ale anexelor la acesta

Articolul 4

Limitările bazate pe biodegradabilitatea agenților tensioactivi

(1) Conform prezentului regulament agenții tensioactivi și detergențiice conțin agenți tensioactivi care icircndeplinesc criteriile pentru biode-gradarea aerobă finală prevăzute de anexa III se pot introduce pepiață fără alte limitări referitoare la biodegradabilitate

(2) Icircn cazul icircn care un detergent conține agenți tensioactivi cu unnivel de biodegradare aerobă finală mai scăzut decacirct cel stipulat laanexa III producătorii de detergenți industriali sau instituționali ceconțin agenți tensioactivi șisau de agenți tensioactivi pentru detergențiindustriali sau instituționali pot să solicite o derogare Solicitările dederogare se fac și se soluționează conform articolelor 5 6 și 9

(3) Nivelul biodegradabilității primare se măsoară pentru toți agențiitensioactivi din detergenții care nu dau rezultate corespunzătoare latestele de biodegradare aerobă Pentru agenții tensioactivi din detergenți

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 8

B

cu un nivel de biodegradabilitate primară mai scăzut decacirct cel stipulat laanexa II nu se acordă derogare

Articolul 5

Acordarea derogării

(1) Solicitarea derogării de către un producător se face prin trimitereaunei cereri autorității competente a statului membru icircn cauzămenționată la articolul 8 alineatul (1) și Comisiei oferind dovezi refe-ritoare la criteriile menționate la articolul 6 alineatul (1) Statele membrepot condiționa solicitarea derogării de plata unei taxe autoritățiicompetente a statului membru Aceste eventuale taxe se percep fărădiscriminare și nu depășesc costul analizării cererii

(2) Cererile includ o documentație tehnică care furnizează toate infor-mațiile și justificările necesare pentru evaluarea aspectelor de siguranțăreferitoare la utilizarea specifică a agenților tensioactivi din detergențiicare nu respectă limitele de biodegradabilitate stabilite la anexa III

Pe lacircngă rezultatele testelor stipulate la anexa III documentația tehnicăinclude informațiile și rezultatele testelor stipulate la anexele II și IV

Testele prevăzute de anexa IV punctul 4 se realizează pe baza uneiproceduri icircn etape Procedura icircn etape se definește icircntr-un document deorientare tehnică ce urmează a fi adoptat icircn conformitate cu proceduramenționată la articolul 12 alineatul (2) pacircnă la 8 aprilie 2007 Docu-mentul de orientare menționat mai specifică după caz testele la care artrebui să se aplice principiile bunei practici de laborator

(3) Autoritatea competentă a statului membru care primește cererilepentru derogare icircn conformitate cu alineatele (1) și (2) examineazăcererile evaluează conformitatea acestora cu condițiile de derogare șiinformează Comisia cu privire la rezultate icircn termen de șase luni de laprimirea cererii complete

Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a statului membru apreciază căeste necesar pentru evaluarea riscului pe care poate să-l provoace osubstanță șisau un M2 amestec solicită icircn termen de trei lunide la primirea cererii informații suplimentare verificarea șisau teste deconfirmare referitoare la substanțele șisau M2 amestecurile respective sau la produsele rezultate icircn urma transformării acestorapentru care a primit notificări sau informații conform prezentului regu-lament Termenul necesar pentru evaluarea dosarului de către autoritateacompetentă a statului membru icircncepe să curgă numai după completareadosarului cu informațiile suplimentare Icircn cazul icircn care informațiilesolicitate nu sunt oferite icircn termen de 12 luni cererea se considerăincompletă și nu mai este valabilă Icircn acest caz nu se aplicăarticolul 6 alineatul (2)

Icircn cazul icircn care se cer informații suplimentare despre metaboliți artrebui să se utilizeze strategii de testare icircn trepte pentru a garantautilizarea maximă a metodelor de test in vitroși a altor metode detestare care nu utilizează animale

(4) Pe baza icircn special a evaluării realizate de statele membreComisia poate să acorde o derogare conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) După caz icircnaintea acordării acestei derogăriComisia procedează la o evaluare suplimentară a elementelor indicate laalineatul (3) din prezentul articol Comisia decide icircn termen de 12 lunide la primirea evaluării de la statul membru cu excepția situației dinDecizia 1999468CE articolul 5 alineatele (4) și (6) pentru caretermenul este de 18 luni

(5) Aceste derogări pot să permită să limiteze sau să restracircngă icircnmod serios introducerea pe piață și utilizarea agenților tensioactivi dreptcomponente ale detergenților icircn funcție de rezultatele evaluării comple-mentare a riscurilor definite la anexa IV Acestea pot să includă operioadă de retragere treptată pentru introducerea pe piață și utilizarea

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 9

B

agenților tensioactivi drept componente icircn detergenți Comisia poate sărevizuiască o derogare de icircndată ce dispune de informații care săjustifice o revizuire semnificativă a documentației tehnice ce icircnsoțeștecererea de derogare Icircn acest sens producătorul prezintă Comisiei lacerere o documentație tehnică actualizată referitoare la elementelemenționate de anexa IV punctul 2 Pe baza acestor informații actua-lizate Comisia poate să decidă prelungirea modificarea sau revocareaderogării Alineatele (1)-(4) și (6) din prezentul articol și articolul 6 seaplică mutatis mutandis

(6) Comisia publică lista agenților tensioactivi pentru care s-a obținutderogare icircmpreună cu condițiile sau limitările de utilizare corespun-zătoare conform anexei V

Articolul 6

Condiții pentru acordarea derogării

(1) Icircn cazul icircn care Comisia ia icircn considerare acordarea uneiderogări aceasta procedează conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) și pe baza criteriilor următoare

mdash utilizarea mai degrabă icircn aplicații slab dispersive decacirct icircn aplicațiiputernic dispersive

mdash utilizarea numai icircn aplicații industriale șisau instituționale specifice

mdash riscul pentru mediu sau pentru sănătate prezentat de volumul devacircnzări și de modul de utilizare icircn icircntreaga Comunitate este scăzuticircn comparație cu avantajele socio-economice inclusiv siguranțaalimentelor și standardele de igienă

(2) Atacirct timp cacirct Comisia nu hotărăște cu privire la o cerere dederogare introducerea pe piață și utilizarea agentului tensioactiv icircncauză pot continua cu condiția ca producătorul să poată prezentadovezi că agentul tensioactiv se utiliza deja pe piața comunitară ladata intrării icircn vigoare a prezentului regulament și că cererea dederogare s-a făcut icircn termen de doi ani de la data respectivă

(3) Icircn cazul icircn care Comisia refuză acordarea unei derogări o face icircntermen de 12 luni de la primirea evaluării menționate la articolul 5alineatul (3) de la un stat membru cu excepția cazului icircn care seaplică articolul 5 alineatele (4) și (6) din Decizia 1999468CE cacircndtermenul este de 18 luni Se poate stabili o perioadă de tranziție icircn caresă se procedeze la o retragere treptată de pe piață și din uz a agentuluitensioactiv icircn cauză Perioada de tranziție este de maxim doi ani de ladata hotăracircrii Comisiei

(4) Comisia publică la anexa VI lista agenților tensioactivi identificațică nu respectă prezentul regulament

Articolul 7

Testarea agenților tensioactivi

Toate testele menționate la articolele 3 și 4 și la anexele II II IV și VIIIse realizează conform standardelor menționate de anexa I1 și conformcerințelor de testare prevăzute la articolul 10 alineatul (5) dinRegulamentul (CEE) nr 79393 Icircn acest sens este suficient să seaplice fie standardul EN ISOCEI fie principiile bunei practici delaborator cu excepția acelor teste pentru care principiile bunei practicide laborator au devenit obligatorii Pentru agenții tensioactivi utilizați icircndetergenții care au fost introduși pe piață icircnainte de intrarea icircn vigoare astandardului menționat anterior se pot accepta de la caz la caz testeleexistente care s-au realizat cu utilizarea celor mai bune cunoștințe știin-țifice disponibile și după un standard comparabil cu cele menționate laanexa I Producătorul sau statul membru poate să prezinte Comisiei

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 10

B

orice caz asupra căruia există icircndoieli sau un diferend Atunci se ia odecizie conform procedurii stabilite la articolul 12 alineatul (2)

Articolul 8

Obligațiile statelor membre

(1) Statele membre numesc autoritatea sau autoritățile competenteicircnsărcinate cu transmiterea și schimbul de informații referitoare laaplicarea prezentului regulament și informează Comisia cu privire ladenumirea și adresa completă a autorităților respective

(2) Fiecare stat membru comunică celorlalte state membre șiComisiei lista cu denumirea și adresa completă a laboratoarelor acre-ditate care sunt competente și autorizate să realizeze testele prevăzute deprezentul regulament Statele membre prezintă dovada competenței labo-ratoarelor menționate anterior conform standardului EN ISOCEI 17025menționat de anexa I1 Cerința menționată se consideră icircndeplinită icircncazul icircn care statul membru verifică conformitatea laboratoarelor cuprincipiile bunei practici de laborator conform articolului 2 dinDirectiva 20049CE

(3) Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a unui stat membru aremotive să considere că un laborator acreditat nu are competențamenționată la alineatul (2) aceasta sesizează comitetul menționat laarticolul 12 cu privire la acest subiect Icircn cazul icircn care Comisiadecide că laboratorul nu are competența necesară denumirea labora-torului acreditat se elimină din lista menționată la alineatul (4) Seaplică articolul 15 alineatul (2) cu excepția cazului laboratoarelor carefac dovada respectării cerințelor bunei practici de laborator pentru carese aplică dispozițiile cu privire la neconformitate de la articolele 5 și 6din Directiva 20049CE

(4) Comisia publică anual listele cu autoritățile competentemenționate la alineatul (1) și cu laboratoarele acreditate menționate laalineatul (2) icircn Jurnalul Oficial al Uniunii Europene icircn măsura icircn careintervin schimbări

Articolul 9

Informațiile pe care trebuie să le furnizeze producătorii

(1) Fără a aduce atingere articolului 17 din Directiva 199945CEproducătorii care introduc pe piață substanțele șisau M2 ameste-curile care intră sub incidența prezentului regulament pun ladispoziția autorităților competente ale statelor membre următoarele

mdash informații privind unul sau mai multe rezultate ale testelormenționate la anexa III

mdash pentru acei agenți tensioactivi care dau rezultate negative la testelemenționate de anexa III și care fac obiectul unei cereri de derogareconform articolului 5

(i) o documentație tehnică privind rezultatele testelor menționate laanexa II

(ii) o documentație tehnică privind rezultatele testelor și informațiilemenționate icircn anexa IV

(2) Ori de cacircte ori substanțele șisau M2 amestecurile speci-ficate icircn prezentul regulament sunt introduse pe piață producătorul esteresponsabil de realizarea corectă a testelor pertinente menționateanterior De asemenea producătorul trebuie să facă disponibilă docu-mentația privind testele realizate pentru a dovedi că respectă prezentulregulament și că este abilitat să beneficieze de drepturile de proprietatereferitoare la rezultatele testelor cu excepția acelor rezultate ale testelorcare sunt deja de domeniul public

2004R0648 mdash RO mdash 27062009 mdash 005001 mdash 11

B

(3) Producătorii care introduc pe piață M2 amestecurile speci-ficate de prezentul regulament pun la dispoziția oricărui membru alpersonalului medical la cerere fără icircntacircrziere și cu titlu gratuit o fișătehnică a componentelor stipulată icircn anexa VII C

Aceasta nu aduce atingere dreptului unui stat membru de a solicita caaceastă fișă tehnică să fie transmisă unui anumit organism public specialpe care statul membru l-a numit pentru a furniza aceste informațiipersonalului medical

Organismul public special și personalul medical respectă caracterulconfidențial al informațiilor conținute icircn fișa tehnică utilizată numaiicircn scopuri medicale

Articolul 10

Măsuri de control

(1) Autoritățile competente ale statelor membre pot să aplice deter-genților introduși pe piață după caz toate măsurile de control necesarepentru a asigura conformitatea produsului cu dispozițiile prezentuluiregulament Metodele de referință sunt metodele de testare și analiticemenționate icircn anexa VIII Măsurile de control menționate nu-i obligă peproducători la repetarea testelor realizate de laboratoarele care icircnde-plinesc condițiile indicate la articolul 8 alineatul (2) sau la platatestelor repetate sau suplimentare cu condiția ca testul inițial să dove-dească conformitatea detergenților sau a agenților tensioactivi utilizațidrept componente ale detergenților cu prezentul regulament

(2) Icircn cazul icircn care există temerea că un test realizat conformmetodelor specificate icircn anexele II III IV sau VIII a dat rezultatepozitive false autoritățile competente ale statului membru informeazăComisia cu privire la aceasta și Comisia verifică icircn conformitate cuprocedura stabilită la articolul 12 alineatul (2) rezultatele respective și iamăsurile necesare

Articolul 11

Etichetarea

(1) Dispozițiile prezentului articol nu aduc atingere dispozițiilorreferitoare la clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor șiM2 amestecurilor periculoase din Directivele 67548CEE și199945CE

(2) Informațiile prezentate icircn continuare trebuie să apară cu caracterelizibile vizibile și indelebile pe ambalajul icircn care se introduce deter-gentul pentru comercializare către consumator

(a) denumirea și denumirea comercială a produsului

(b) numele sau denumirea comercială ori marca de comerț și adresacompletă și numărul de telefon al părții responsabile cu introducereaprodusului pe piață

(c) adresa adresa de e-mail icircn cazul icircn care există precum și numărulde telefon de la care se poate obține fișa tehnică menționată laarticolul 9 alineatul (3)

Aceleași informații trebuie să apară pe toate documentele care icircnsoțescdetergenții transportați icircn vrac

(3) Ambalajul detergenților trebuie să indice conținutul conformspecificațiilor prevăzute la anexa VII A Acesta trebuie să indice deasemenea instrucțiuni de utilizare și măsuri de precauție speciale dupăcaz

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 12

B

(4) Icircn plus ambalajul detergenților comercializați publicului largdestinați utilizării ca detergenți de rufe poartă informațiile prevăzutela anexa VII B

(5) Icircn cazul icircn care un stat membru are o cerință internă de etichetareicircn limba sau limbile naționale producătorul și distribuitorul respectăcerința respectivă pentru informațiile specificate la alineatele (3) și (4)

(6) Alineatele (1)ndash(5) nu aduc atingere normelor interne existenteconform cărora reprezentările grafice ale fructelor care pot să inducăicircn eroare utilizatorul cu privire la utilizarea produselor lichide nu trebuiesă figureze pe ambalajele icircn care se introduc detergenții pentru a ficomercializați consumatorului

M3

Articolul 12

Procedura comitetului

(1) Comisia este asistată de un comitet

(2) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplică arti-colele 5 și 7 din Decizia 1999468CE avacircnd icircn vedere dispozițiilearticolului 8 din respectiva decizie

Termenul prevăzut la articolul 5 alineatul (6) din Decizia 1999468CEse stabilește la trei luni

(3) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplicăarticolul 5a alineatele (1)-(4) și articolul 7 din Decizia 1999468CEavacircnd icircn vedere dispozițiile articolului 8 din respectiva decizie

Articolul 13

Adaptarea anexelor

(1) Comisia adoptă orice modificări necesare pentru a adapta anexeleși utilizează ori de cacircte ori este posibil standarde europene

(2) Comisia adoptă orice modificări sau completări necesare pentru aaplica normele prezentului regulament la detergenții pe bază de solvenți

(3) Măsurile menționate la alineatele (1) și (2) destinate să modificeelemente neesențiale ale prezentului regulament se adoptă icircn confor-mitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

B

Articolul 14

Clauza privind libera circulație

Statele membre nu interzic restracircng sau icircmpiedică introducerea pe piațăa detergenților șisau a agenților tensioactivi pentru detergenți carerespectă cerințele prezentului regulament din motive enumerate icircnprezentul regulament

Pacircnă la o altă armonizare statele membre pot să mențină sau să stabi-lească norme interne referitoare la utilizarea fosfaților icircn detergenți

Articolul 15

Clauza de salvgardare

(1) Icircn cazul icircn care un stat membru are motive justificate săconsidere că un anumit detergent deși respectă cerințele prezentuluiregulament constituie un risc pentru siguranța sau sănătatea oamenilorsau a animalelor sau un risc pentru mediu poate să interzică temporar

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 13

B

introducerea detergentului respectiv pe piață pe teritoriul său sau să-lsupună temporar unor condiții speciale

Statul membru informează de icircndată celelalte state membre și Comisiacu privire la aceasta și prezintă motivele deciziei sale

(2) După consultarea statelor membre sau după caz a comitetuluitehnic sau științific competent al Comisiei se adoptă o decizie icircn termende nouăzeci de zile conform procedurii menționate la articolul 12alineatul (2)

Articolul 16

Revizuirea

(1) Pacircnă la 8 aprilie 2007 Comisia procedează la evaluare și prezintăun raport cu privire la aceasta și după caz prezintă o propunere legis-lativă privind utilizarea fosfaților icircn vederea unei retrageri treptate saurestricții care se impune la aplicațiile specifice

(2) Pacircnă la 8 aprilie 2009 Comisia realizează o revizuire a aplicăriiprezentului regulament acordacircnd o atenție deosebită biodegradabilitățiiagenților tensioactivi procedează la evaluare și prezintă un raportprivind aceasta și după caz prezintă propuneri legislative referitoare la

mdash biodegradarea anaerobă

mdash biodegradarea principalelor componente organice care nu sunt agențitensioactivi din detergenți

Articolul 17

Legislația ce urmează să fie abrogată

(1) Următoarele directive se abrogă cu efect de la 8 octombrie 2005

mdash Directiva 73404CEE

mdash Directiva 73405CEE

mdash Directiva 82242CEE

mdash Directiva82243CEE și

mdash Directiva 8694CEE

(2) Recomandarea 89542CEE se abrogă cu efect de la 8 octombrie2005

(3) Trimiterile la directivele abrogate se interpretează ca trimiteri laprezentul regulament

(4) La data intrării icircn vigoare a prezentului regulament statelemembre abrogă actele cu putere de lege și actele administrativeadoptate icircn conformitate cu directivele prevăzute la alineatul (1) saucu recomandarea menționată la alineatul (2)

Articolul 18

Sancțiuni

(1) Pacircnă la 8 octombrie 2005 statele membre adoptă

mdash măsuri juridice sau administrative corespunzătoare care să se apliceicircn cazul icircncălcării prezentului regulament și

mdash sancțiuni disuasive eficiente și proporționale pentru orice asemeneaicircncălcare

Acestea includ măsuri care permit statelor membre să rețină transpor-turile de detergenți care nu respectă dispozițiile prezentului regulament

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 14

B

(2) Statele membre informează de icircndată Comisia cu privire laaceasta

Articolul 19

Intrarea icircn vigoare

Prezentul regulament intră icircn vigoare la 8 octombrie 2005

Prezentul regulament este obligatoriu icircn toate elementele sale și seaplică direct icircn toate statele membre

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 15

B

ANEXA I

Standarde de acreditare bună practică de laborator și protecția animalelorreferitoare la laboratoarele competente și autorizate să furnizeze serviciulnecesar pentru verificarea conformității detergenților cu cerințele

prezentului regulament și cu anexele acestuia

1 Standardele aplicabile la nivelul laboratoarelor

EN ISOCEI 17025 Cerințele generale referitoare la competența labora-toarelor de testare și etalonare

Directiva 200410CE

Directiva 86609CEE a Consiliului

2 Standarde aplicabile la nivelul organismelor de acreditare și al autoritățilorcare monitorizează buna practică de laborator

EN 45003 Sisteme de acreditare a laboratoarelor de etalonare și icircncercăriCondiții generale pentru funcționare și recunoaștere

Directiva 20049CE

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 16

B

ANEXA II

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII PRIMARE LAAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Biodegradabilitatea primară se măsoară prin determinarea icircn lichidele biode-gradate a nivelului rezidual al agenților tensioactivi de bază Prezenta anexăicircncepe o listă a metodelor de testare comune tuturor claselor de agențitensioactivi și enumeră ulterior la pozițiile A-D procedurile de testare analiticespecifice fiecărei clase de agenți tensioactivi

Criteriul de reușită a testului de biodegradabilitate primară este un nivel de celpuțin 80 măsurat conform metodelor de testare prezentate icircn continuare

Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a agenților tensioactivi specificatăicircn prezentul regulament se bazează pe procedura testului de confirmare dinmetoda OCDE descrisă icircn anexa VIII1 Sunt permise modificări ale proceduriitestului de confirmare cu condiția să respecte EN ISO 11733

Metode de testare

1 Metoda OCDE publicată icircn raportul tehnic al OCDE din 11 iunie 1976privind bdquoModelul propus pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi din detergenții sinteticirdquo

2 Metoda utilizată icircn Franța aprobată prin bdquoarrecircteacute du 24 deacutecembre 1987rdquopublicat icircn Journal officiel de la Reacutepublique franccedilaise din 30 decembrie1987 p 15385 și de standardul NF 73-260 din iunie 1981 publicat deAssociation franccedilaise de normalisation (AFNOR)

3 Metoda utilizată icircn Germania stabilită prin bdquoVerordnung uumlber die Abbau-barkeit anionischer und nichtionisher grenzflaumlchenaktiver Stoffe inWasch-und Reinigungsmittelnrdquo din 30 ianuarie 1977 publicată icircn Bundesge-setzblatt din 1977 partea I p 244 prevăzută de Regulamentul de modificarea Regulamentului din 4 iunie 1986 publicat icircn Bundesgesetzblatt din 1986partea I p 851

4 Metoda utilizată icircn Regatul Unit denumită bdquoPorous Pot Testrdquo și descrisă icircnRaportul Tehnic nr 70 (1978) al Water Research Centre

5 bdquoProcedura testului de confirmarerdquo din metoda OCDE descrisă la anexaVIII1 (inclusiv posibilele modificări ale condițiilor de aplicare propuse icircnEN ISO 11733) Aceasta este și metoda de referință care se utilizează pentrusoluționarea litigiilor

A METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIANIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi anionici se realizează prin analiza cusubstanța activă la albastru de metilen (MBAS) conform criteriilor stabilite icircnanexaVIII2 Pentru acei agenți tensioactivi anionici care nu reacționează lametoda MBAS menționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive deeficiență sau precizie se consideră că sunt mai potrivite se aplică analizeleinstrumentale specifice corespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă deicircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizeazăautorităților competente ale statelor membre la cerere probe ale agentuluitensioactiv pur respectiv

B METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVINEIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi neionici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la bismut (BiAS) conform procedurii analitice stabilitela anexa VIII3

Pentru acei agenți tensioactivi neionici care nu reacționează la metoda BiASmenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau preciziese consideră că sunt mai potrivite se aplică analizele instrumentale specificecorespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC)sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 17

B

C METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVICATIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi cationici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la albastru de disulfoniu (DBAS) conform urmă-toarelor proceduri DBAS

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409 ndash Ausgabe1989-07

Pentru acei agenți tensioactivi cationici care nu reacționează la metoda de testaremenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau precizie(acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt mai potrivite se aplicăanalizele instrumentale specifice corespunzăzoare cum ar fi cromatomatografialichidă de icircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorulfurnizează autorităților competente ale statelor membre la cerere probe aleagentului tensioactiv pur respectiv

D METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIAMFOTERI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi amfoteri se realizează prin analizăconform procedurilor prezentate icircn continuare

1 Icircn cazul icircn care sunt absenți cei cationici

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409-Teil 20

2 Altfel

Metoda Orange II (Boiteux 1984)

Pentru acei agenți tensioactivi amfoteri care nu reacționează la metodele detestare menționate anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sauprecizie (acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt maipotrivite se aplică analizele instrumentale specifice corespunzătoare cum arfi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC) saugaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 18

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN ltFEFF004200720075006700200064006900730073006500200069006e0064007300740069006c006c0069006e006700650072002000740069006c0020006100740020006f0070007200650074007400650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e0074006500720020006d006500640020006800f8006a006500720065002000620069006c006c00650064006f0070006c00f80073006e0069006e006700200066006f00720020006100740020006600e50020006200650064007200650020007500640073006b00720069006600740073006b00760061006c0069007400650074002e0020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e0074006500720020006b0061006e002000e50062006e006500730020006d006500640020004100630072006f0062006100740020006f0067002000520065006100640065007200200035002e00300020006f00670020006e0079006500720065002egt NLD ltFEFF004700650062007200750069006b002000640065007a006500200069006e007300740065006c006c0069006e00670065006e0020006f006d0020005000440046002d0064006f00630075006d0065006e00740065006e0020007400650020006d0061006b0065006e0020006d00650074002000650065006e00200068006f0067006500720065002000610066006200650065006c00640069006e00670073007200650073006f006c007500740069006500200076006f006f0072002000650065006e0020006200650074006500720065002000610066006400720075006b006b00770061006c00690074006500690074002e0020004400650020005000440046002d0064006f00630075006d0065006e00740065006e0020006b0075006e006e0065006e00200077006f007200640065006e002000670065006f00700065006e00640020006d006500740020004100630072006f00620061007400200065006e002000520065006100640065007200200035002e003000200065006e00200068006f006700650072002egt ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 9: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

cu un nivel de biodegradabilitate primară mai scăzut decacirct cel stipulat laanexa II nu se acordă derogare

Articolul 5

Acordarea derogării

(1) Solicitarea derogării de către un producător se face prin trimitereaunei cereri autorității competente a statului membru icircn cauzămenționată la articolul 8 alineatul (1) și Comisiei oferind dovezi refe-ritoare la criteriile menționate la articolul 6 alineatul (1) Statele membrepot condiționa solicitarea derogării de plata unei taxe autoritățiicompetente a statului membru Aceste eventuale taxe se percep fărădiscriminare și nu depășesc costul analizării cererii

(2) Cererile includ o documentație tehnică care furnizează toate infor-mațiile și justificările necesare pentru evaluarea aspectelor de siguranțăreferitoare la utilizarea specifică a agenților tensioactivi din detergențiicare nu respectă limitele de biodegradabilitate stabilite la anexa III

Pe lacircngă rezultatele testelor stipulate la anexa III documentația tehnicăinclude informațiile și rezultatele testelor stipulate la anexele II și IV

Testele prevăzute de anexa IV punctul 4 se realizează pe baza uneiproceduri icircn etape Procedura icircn etape se definește icircntr-un document deorientare tehnică ce urmează a fi adoptat icircn conformitate cu proceduramenționată la articolul 12 alineatul (2) pacircnă la 8 aprilie 2007 Docu-mentul de orientare menționat mai specifică după caz testele la care artrebui să se aplice principiile bunei practici de laborator

(3) Autoritatea competentă a statului membru care primește cererilepentru derogare icircn conformitate cu alineatele (1) și (2) examineazăcererile evaluează conformitatea acestora cu condițiile de derogare șiinformează Comisia cu privire la rezultate icircn termen de șase luni de laprimirea cererii complete

Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a statului membru apreciază căeste necesar pentru evaluarea riscului pe care poate să-l provoace osubstanță șisau un M2 amestec solicită icircn termen de trei lunide la primirea cererii informații suplimentare verificarea șisau teste deconfirmare referitoare la substanțele șisau M2 amestecurile respective sau la produsele rezultate icircn urma transformării acestorapentru care a primit notificări sau informații conform prezentului regu-lament Termenul necesar pentru evaluarea dosarului de către autoritateacompetentă a statului membru icircncepe să curgă numai după completareadosarului cu informațiile suplimentare Icircn cazul icircn care informațiilesolicitate nu sunt oferite icircn termen de 12 luni cererea se considerăincompletă și nu mai este valabilă Icircn acest caz nu se aplicăarticolul 6 alineatul (2)

Icircn cazul icircn care se cer informații suplimentare despre metaboliți artrebui să se utilizeze strategii de testare icircn trepte pentru a garantautilizarea maximă a metodelor de test in vitroși a altor metode detestare care nu utilizează animale

(4) Pe baza icircn special a evaluării realizate de statele membreComisia poate să acorde o derogare conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) După caz icircnaintea acordării acestei derogăriComisia procedează la o evaluare suplimentară a elementelor indicate laalineatul (3) din prezentul articol Comisia decide icircn termen de 12 lunide la primirea evaluării de la statul membru cu excepția situației dinDecizia 1999468CE articolul 5 alineatele (4) și (6) pentru caretermenul este de 18 luni

(5) Aceste derogări pot să permită să limiteze sau să restracircngă icircnmod serios introducerea pe piață și utilizarea agenților tensioactivi dreptcomponente ale detergenților icircn funcție de rezultatele evaluării comple-mentare a riscurilor definite la anexa IV Acestea pot să includă operioadă de retragere treptată pentru introducerea pe piață și utilizarea

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 9

B

agenților tensioactivi drept componente icircn detergenți Comisia poate sărevizuiască o derogare de icircndată ce dispune de informații care săjustifice o revizuire semnificativă a documentației tehnice ce icircnsoțeștecererea de derogare Icircn acest sens producătorul prezintă Comisiei lacerere o documentație tehnică actualizată referitoare la elementelemenționate de anexa IV punctul 2 Pe baza acestor informații actua-lizate Comisia poate să decidă prelungirea modificarea sau revocareaderogării Alineatele (1)-(4) și (6) din prezentul articol și articolul 6 seaplică mutatis mutandis

(6) Comisia publică lista agenților tensioactivi pentru care s-a obținutderogare icircmpreună cu condițiile sau limitările de utilizare corespun-zătoare conform anexei V

Articolul 6

Condiții pentru acordarea derogării

(1) Icircn cazul icircn care Comisia ia icircn considerare acordarea uneiderogări aceasta procedează conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) și pe baza criteriilor următoare

mdash utilizarea mai degrabă icircn aplicații slab dispersive decacirct icircn aplicațiiputernic dispersive

mdash utilizarea numai icircn aplicații industriale șisau instituționale specifice

mdash riscul pentru mediu sau pentru sănătate prezentat de volumul devacircnzări și de modul de utilizare icircn icircntreaga Comunitate este scăzuticircn comparație cu avantajele socio-economice inclusiv siguranțaalimentelor și standardele de igienă

(2) Atacirct timp cacirct Comisia nu hotărăște cu privire la o cerere dederogare introducerea pe piață și utilizarea agentului tensioactiv icircncauză pot continua cu condiția ca producătorul să poată prezentadovezi că agentul tensioactiv se utiliza deja pe piața comunitară ladata intrării icircn vigoare a prezentului regulament și că cererea dederogare s-a făcut icircn termen de doi ani de la data respectivă

(3) Icircn cazul icircn care Comisia refuză acordarea unei derogări o face icircntermen de 12 luni de la primirea evaluării menționate la articolul 5alineatul (3) de la un stat membru cu excepția cazului icircn care seaplică articolul 5 alineatele (4) și (6) din Decizia 1999468CE cacircndtermenul este de 18 luni Se poate stabili o perioadă de tranziție icircn caresă se procedeze la o retragere treptată de pe piață și din uz a agentuluitensioactiv icircn cauză Perioada de tranziție este de maxim doi ani de ladata hotăracircrii Comisiei

(4) Comisia publică la anexa VI lista agenților tensioactivi identificațică nu respectă prezentul regulament

Articolul 7

Testarea agenților tensioactivi

Toate testele menționate la articolele 3 și 4 și la anexele II II IV și VIIIse realizează conform standardelor menționate de anexa I1 și conformcerințelor de testare prevăzute la articolul 10 alineatul (5) dinRegulamentul (CEE) nr 79393 Icircn acest sens este suficient să seaplice fie standardul EN ISOCEI fie principiile bunei practici delaborator cu excepția acelor teste pentru care principiile bunei practicide laborator au devenit obligatorii Pentru agenții tensioactivi utilizați icircndetergenții care au fost introduși pe piață icircnainte de intrarea icircn vigoare astandardului menționat anterior se pot accepta de la caz la caz testeleexistente care s-au realizat cu utilizarea celor mai bune cunoștințe știin-țifice disponibile și după un standard comparabil cu cele menționate laanexa I Producătorul sau statul membru poate să prezinte Comisiei

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 10

B

orice caz asupra căruia există icircndoieli sau un diferend Atunci se ia odecizie conform procedurii stabilite la articolul 12 alineatul (2)

Articolul 8

Obligațiile statelor membre

(1) Statele membre numesc autoritatea sau autoritățile competenteicircnsărcinate cu transmiterea și schimbul de informații referitoare laaplicarea prezentului regulament și informează Comisia cu privire ladenumirea și adresa completă a autorităților respective

(2) Fiecare stat membru comunică celorlalte state membre șiComisiei lista cu denumirea și adresa completă a laboratoarelor acre-ditate care sunt competente și autorizate să realizeze testele prevăzute deprezentul regulament Statele membre prezintă dovada competenței labo-ratoarelor menționate anterior conform standardului EN ISOCEI 17025menționat de anexa I1 Cerința menționată se consideră icircndeplinită icircncazul icircn care statul membru verifică conformitatea laboratoarelor cuprincipiile bunei practici de laborator conform articolului 2 dinDirectiva 20049CE

(3) Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a unui stat membru aremotive să considere că un laborator acreditat nu are competențamenționată la alineatul (2) aceasta sesizează comitetul menționat laarticolul 12 cu privire la acest subiect Icircn cazul icircn care Comisiadecide că laboratorul nu are competența necesară denumirea labora-torului acreditat se elimină din lista menționată la alineatul (4) Seaplică articolul 15 alineatul (2) cu excepția cazului laboratoarelor carefac dovada respectării cerințelor bunei practici de laborator pentru carese aplică dispozițiile cu privire la neconformitate de la articolele 5 și 6din Directiva 20049CE

(4) Comisia publică anual listele cu autoritățile competentemenționate la alineatul (1) și cu laboratoarele acreditate menționate laalineatul (2) icircn Jurnalul Oficial al Uniunii Europene icircn măsura icircn careintervin schimbări

Articolul 9

Informațiile pe care trebuie să le furnizeze producătorii

(1) Fără a aduce atingere articolului 17 din Directiva 199945CEproducătorii care introduc pe piață substanțele șisau M2 ameste-curile care intră sub incidența prezentului regulament pun ladispoziția autorităților competente ale statelor membre următoarele

mdash informații privind unul sau mai multe rezultate ale testelormenționate la anexa III

mdash pentru acei agenți tensioactivi care dau rezultate negative la testelemenționate de anexa III și care fac obiectul unei cereri de derogareconform articolului 5

(i) o documentație tehnică privind rezultatele testelor menționate laanexa II

(ii) o documentație tehnică privind rezultatele testelor și informațiilemenționate icircn anexa IV

(2) Ori de cacircte ori substanțele șisau M2 amestecurile speci-ficate icircn prezentul regulament sunt introduse pe piață producătorul esteresponsabil de realizarea corectă a testelor pertinente menționateanterior De asemenea producătorul trebuie să facă disponibilă docu-mentația privind testele realizate pentru a dovedi că respectă prezentulregulament și că este abilitat să beneficieze de drepturile de proprietatereferitoare la rezultatele testelor cu excepția acelor rezultate ale testelorcare sunt deja de domeniul public

2004R0648 mdash RO mdash 27062009 mdash 005001 mdash 11

B

(3) Producătorii care introduc pe piață M2 amestecurile speci-ficate de prezentul regulament pun la dispoziția oricărui membru alpersonalului medical la cerere fără icircntacircrziere și cu titlu gratuit o fișătehnică a componentelor stipulată icircn anexa VII C

Aceasta nu aduce atingere dreptului unui stat membru de a solicita caaceastă fișă tehnică să fie transmisă unui anumit organism public specialpe care statul membru l-a numit pentru a furniza aceste informațiipersonalului medical

Organismul public special și personalul medical respectă caracterulconfidențial al informațiilor conținute icircn fișa tehnică utilizată numaiicircn scopuri medicale

Articolul 10

Măsuri de control

(1) Autoritățile competente ale statelor membre pot să aplice deter-genților introduși pe piață după caz toate măsurile de control necesarepentru a asigura conformitatea produsului cu dispozițiile prezentuluiregulament Metodele de referință sunt metodele de testare și analiticemenționate icircn anexa VIII Măsurile de control menționate nu-i obligă peproducători la repetarea testelor realizate de laboratoarele care icircnde-plinesc condițiile indicate la articolul 8 alineatul (2) sau la platatestelor repetate sau suplimentare cu condiția ca testul inițial să dove-dească conformitatea detergenților sau a agenților tensioactivi utilizațidrept componente ale detergenților cu prezentul regulament

(2) Icircn cazul icircn care există temerea că un test realizat conformmetodelor specificate icircn anexele II III IV sau VIII a dat rezultatepozitive false autoritățile competente ale statului membru informeazăComisia cu privire la aceasta și Comisia verifică icircn conformitate cuprocedura stabilită la articolul 12 alineatul (2) rezultatele respective și iamăsurile necesare

Articolul 11

Etichetarea

(1) Dispozițiile prezentului articol nu aduc atingere dispozițiilorreferitoare la clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor șiM2 amestecurilor periculoase din Directivele 67548CEE și199945CE

(2) Informațiile prezentate icircn continuare trebuie să apară cu caracterelizibile vizibile și indelebile pe ambalajul icircn care se introduce deter-gentul pentru comercializare către consumator

(a) denumirea și denumirea comercială a produsului

(b) numele sau denumirea comercială ori marca de comerț și adresacompletă și numărul de telefon al părții responsabile cu introducereaprodusului pe piață

(c) adresa adresa de e-mail icircn cazul icircn care există precum și numărulde telefon de la care se poate obține fișa tehnică menționată laarticolul 9 alineatul (3)

Aceleași informații trebuie să apară pe toate documentele care icircnsoțescdetergenții transportați icircn vrac

(3) Ambalajul detergenților trebuie să indice conținutul conformspecificațiilor prevăzute la anexa VII A Acesta trebuie să indice deasemenea instrucțiuni de utilizare și măsuri de precauție speciale dupăcaz

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 12

B

(4) Icircn plus ambalajul detergenților comercializați publicului largdestinați utilizării ca detergenți de rufe poartă informațiile prevăzutela anexa VII B

(5) Icircn cazul icircn care un stat membru are o cerință internă de etichetareicircn limba sau limbile naționale producătorul și distribuitorul respectăcerința respectivă pentru informațiile specificate la alineatele (3) și (4)

(6) Alineatele (1)ndash(5) nu aduc atingere normelor interne existenteconform cărora reprezentările grafice ale fructelor care pot să inducăicircn eroare utilizatorul cu privire la utilizarea produselor lichide nu trebuiesă figureze pe ambalajele icircn care se introduc detergenții pentru a ficomercializați consumatorului

M3

Articolul 12

Procedura comitetului

(1) Comisia este asistată de un comitet

(2) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplică arti-colele 5 și 7 din Decizia 1999468CE avacircnd icircn vedere dispozițiilearticolului 8 din respectiva decizie

Termenul prevăzut la articolul 5 alineatul (6) din Decizia 1999468CEse stabilește la trei luni

(3) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplicăarticolul 5a alineatele (1)-(4) și articolul 7 din Decizia 1999468CEavacircnd icircn vedere dispozițiile articolului 8 din respectiva decizie

Articolul 13

Adaptarea anexelor

(1) Comisia adoptă orice modificări necesare pentru a adapta anexeleși utilizează ori de cacircte ori este posibil standarde europene

(2) Comisia adoptă orice modificări sau completări necesare pentru aaplica normele prezentului regulament la detergenții pe bază de solvenți

(3) Măsurile menționate la alineatele (1) și (2) destinate să modificeelemente neesențiale ale prezentului regulament se adoptă icircn confor-mitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

B

Articolul 14

Clauza privind libera circulație

Statele membre nu interzic restracircng sau icircmpiedică introducerea pe piațăa detergenților șisau a agenților tensioactivi pentru detergenți carerespectă cerințele prezentului regulament din motive enumerate icircnprezentul regulament

Pacircnă la o altă armonizare statele membre pot să mențină sau să stabi-lească norme interne referitoare la utilizarea fosfaților icircn detergenți

Articolul 15

Clauza de salvgardare

(1) Icircn cazul icircn care un stat membru are motive justificate săconsidere că un anumit detergent deși respectă cerințele prezentuluiregulament constituie un risc pentru siguranța sau sănătatea oamenilorsau a animalelor sau un risc pentru mediu poate să interzică temporar

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 13

B

introducerea detergentului respectiv pe piață pe teritoriul său sau să-lsupună temporar unor condiții speciale

Statul membru informează de icircndată celelalte state membre și Comisiacu privire la aceasta și prezintă motivele deciziei sale

(2) După consultarea statelor membre sau după caz a comitetuluitehnic sau științific competent al Comisiei se adoptă o decizie icircn termende nouăzeci de zile conform procedurii menționate la articolul 12alineatul (2)

Articolul 16

Revizuirea

(1) Pacircnă la 8 aprilie 2007 Comisia procedează la evaluare și prezintăun raport cu privire la aceasta și după caz prezintă o propunere legis-lativă privind utilizarea fosfaților icircn vederea unei retrageri treptate saurestricții care se impune la aplicațiile specifice

(2) Pacircnă la 8 aprilie 2009 Comisia realizează o revizuire a aplicăriiprezentului regulament acordacircnd o atenție deosebită biodegradabilitățiiagenților tensioactivi procedează la evaluare și prezintă un raportprivind aceasta și după caz prezintă propuneri legislative referitoare la

mdash biodegradarea anaerobă

mdash biodegradarea principalelor componente organice care nu sunt agențitensioactivi din detergenți

Articolul 17

Legislația ce urmează să fie abrogată

(1) Următoarele directive se abrogă cu efect de la 8 octombrie 2005

mdash Directiva 73404CEE

mdash Directiva 73405CEE

mdash Directiva 82242CEE

mdash Directiva82243CEE și

mdash Directiva 8694CEE

(2) Recomandarea 89542CEE se abrogă cu efect de la 8 octombrie2005

(3) Trimiterile la directivele abrogate se interpretează ca trimiteri laprezentul regulament

(4) La data intrării icircn vigoare a prezentului regulament statelemembre abrogă actele cu putere de lege și actele administrativeadoptate icircn conformitate cu directivele prevăzute la alineatul (1) saucu recomandarea menționată la alineatul (2)

Articolul 18

Sancțiuni

(1) Pacircnă la 8 octombrie 2005 statele membre adoptă

mdash măsuri juridice sau administrative corespunzătoare care să se apliceicircn cazul icircncălcării prezentului regulament și

mdash sancțiuni disuasive eficiente și proporționale pentru orice asemeneaicircncălcare

Acestea includ măsuri care permit statelor membre să rețină transpor-turile de detergenți care nu respectă dispozițiile prezentului regulament

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 14

B

(2) Statele membre informează de icircndată Comisia cu privire laaceasta

Articolul 19

Intrarea icircn vigoare

Prezentul regulament intră icircn vigoare la 8 octombrie 2005

Prezentul regulament este obligatoriu icircn toate elementele sale și seaplică direct icircn toate statele membre

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 15

B

ANEXA I

Standarde de acreditare bună practică de laborator și protecția animalelorreferitoare la laboratoarele competente și autorizate să furnizeze serviciulnecesar pentru verificarea conformității detergenților cu cerințele

prezentului regulament și cu anexele acestuia

1 Standardele aplicabile la nivelul laboratoarelor

EN ISOCEI 17025 Cerințele generale referitoare la competența labora-toarelor de testare și etalonare

Directiva 200410CE

Directiva 86609CEE a Consiliului

2 Standarde aplicabile la nivelul organismelor de acreditare și al autoritățilorcare monitorizează buna practică de laborator

EN 45003 Sisteme de acreditare a laboratoarelor de etalonare și icircncercăriCondiții generale pentru funcționare și recunoaștere

Directiva 20049CE

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 16

B

ANEXA II

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII PRIMARE LAAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Biodegradabilitatea primară se măsoară prin determinarea icircn lichidele biode-gradate a nivelului rezidual al agenților tensioactivi de bază Prezenta anexăicircncepe o listă a metodelor de testare comune tuturor claselor de agențitensioactivi și enumeră ulterior la pozițiile A-D procedurile de testare analiticespecifice fiecărei clase de agenți tensioactivi

Criteriul de reușită a testului de biodegradabilitate primară este un nivel de celpuțin 80 măsurat conform metodelor de testare prezentate icircn continuare

Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a agenților tensioactivi specificatăicircn prezentul regulament se bazează pe procedura testului de confirmare dinmetoda OCDE descrisă icircn anexa VIII1 Sunt permise modificări ale proceduriitestului de confirmare cu condiția să respecte EN ISO 11733

Metode de testare

1 Metoda OCDE publicată icircn raportul tehnic al OCDE din 11 iunie 1976privind bdquoModelul propus pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi din detergenții sinteticirdquo

2 Metoda utilizată icircn Franța aprobată prin bdquoarrecircteacute du 24 deacutecembre 1987rdquopublicat icircn Journal officiel de la Reacutepublique franccedilaise din 30 decembrie1987 p 15385 și de standardul NF 73-260 din iunie 1981 publicat deAssociation franccedilaise de normalisation (AFNOR)

3 Metoda utilizată icircn Germania stabilită prin bdquoVerordnung uumlber die Abbau-barkeit anionischer und nichtionisher grenzflaumlchenaktiver Stoffe inWasch-und Reinigungsmittelnrdquo din 30 ianuarie 1977 publicată icircn Bundesge-setzblatt din 1977 partea I p 244 prevăzută de Regulamentul de modificarea Regulamentului din 4 iunie 1986 publicat icircn Bundesgesetzblatt din 1986partea I p 851

4 Metoda utilizată icircn Regatul Unit denumită bdquoPorous Pot Testrdquo și descrisă icircnRaportul Tehnic nr 70 (1978) al Water Research Centre

5 bdquoProcedura testului de confirmarerdquo din metoda OCDE descrisă la anexaVIII1 (inclusiv posibilele modificări ale condițiilor de aplicare propuse icircnEN ISO 11733) Aceasta este și metoda de referință care se utilizează pentrusoluționarea litigiilor

A METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIANIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi anionici se realizează prin analiza cusubstanța activă la albastru de metilen (MBAS) conform criteriilor stabilite icircnanexaVIII2 Pentru acei agenți tensioactivi anionici care nu reacționează lametoda MBAS menționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive deeficiență sau precizie se consideră că sunt mai potrivite se aplică analizeleinstrumentale specifice corespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă deicircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizeazăautorităților competente ale statelor membre la cerere probe ale agentuluitensioactiv pur respectiv

B METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVINEIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi neionici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la bismut (BiAS) conform procedurii analitice stabilitela anexa VIII3

Pentru acei agenți tensioactivi neionici care nu reacționează la metoda BiASmenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau preciziese consideră că sunt mai potrivite se aplică analizele instrumentale specificecorespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC)sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 17

B

C METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVICATIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi cationici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la albastru de disulfoniu (DBAS) conform urmă-toarelor proceduri DBAS

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409 ndash Ausgabe1989-07

Pentru acei agenți tensioactivi cationici care nu reacționează la metoda de testaremenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau precizie(acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt mai potrivite se aplicăanalizele instrumentale specifice corespunzăzoare cum ar fi cromatomatografialichidă de icircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorulfurnizează autorităților competente ale statelor membre la cerere probe aleagentului tensioactiv pur respectiv

D METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIAMFOTERI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi amfoteri se realizează prin analizăconform procedurilor prezentate icircn continuare

1 Icircn cazul icircn care sunt absenți cei cationici

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409-Teil 20

2 Altfel

Metoda Orange II (Boiteux 1984)

Pentru acei agenți tensioactivi amfoteri care nu reacționează la metodele detestare menționate anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sauprecizie (acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt maipotrivite se aplică analizele instrumentale specifice corespunzătoare cum arfi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC) saugaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 18

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA ltFEFF004f007000740069006f006e00730020007000650072006d0065007400740061006e007400200064006500200063007200e900650072002000640065007300200064006f00630075006d0065006e00740073002000500044004600200064006f007400e900730020006400270075006e00650020007200e90073006f006c007500740069006f006e002000e9006c0065007600e9006500200070006f0075007200200075006e00650020007100750061006c0069007400e90020006400270069006d007000720065007300730069006f006e00200061006d00e9006c0069006f007200e90065002e00200049006c002000650073007400200070006f0073007300690062006c0065002000640027006f00750076007200690072002000630065007300200064006f00630075006d0065006e007400730020005000440046002000640061006e00730020004100630072006f0062006100740020006500740020005200650061006400650072002c002000760065007200730069006f006e002000200035002e00300020006f007500200075006c007400e9007200690065007500720065002egt JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU ltFEFF00560065007200770065006e00640065006e0020005300690065002000640069006500730065002000450069006e007300740065006c006c0075006e00670065006e0020007a0075006d002000450072007300740065006c006c0065006e00200076006f006e0020005000440046002d0044006f006b0075006d0065006e00740065006e0020006d00690074002000650069006e006500720020006800f60068006500720065006e002000420069006c0064006100750066006c00f600730075006e0067002c00200075006d002000650069006e0065002000760065007200620065007300730065007200740065002000420069006c0064007100750061006c0069007400e400740020007a0075002000650072007a00690065006c0065006e002e00200044006900650020005000440046002d0044006f006b0075006d0065006e007400650020006b00f6006e006e0065006e0020006d006900740020004100630072006f0062006100740020006f0064006500720020006d00690074002000640065006d002000520065006100640065007200200035002e003000200075006e00640020006800f600680065007200200067006500f600660066006e00650074002000770065007200640065006e002egt PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 10: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

agenților tensioactivi drept componente icircn detergenți Comisia poate sărevizuiască o derogare de icircndată ce dispune de informații care săjustifice o revizuire semnificativă a documentației tehnice ce icircnsoțeștecererea de derogare Icircn acest sens producătorul prezintă Comisiei lacerere o documentație tehnică actualizată referitoare la elementelemenționate de anexa IV punctul 2 Pe baza acestor informații actua-lizate Comisia poate să decidă prelungirea modificarea sau revocareaderogării Alineatele (1)-(4) și (6) din prezentul articol și articolul 6 seaplică mutatis mutandis

(6) Comisia publică lista agenților tensioactivi pentru care s-a obținutderogare icircmpreună cu condițiile sau limitările de utilizare corespun-zătoare conform anexei V

Articolul 6

Condiții pentru acordarea derogării

(1) Icircn cazul icircn care Comisia ia icircn considerare acordarea uneiderogări aceasta procedează conform procedurii menționate laarticolul 12 alineatul (2) și pe baza criteriilor următoare

mdash utilizarea mai degrabă icircn aplicații slab dispersive decacirct icircn aplicațiiputernic dispersive

mdash utilizarea numai icircn aplicații industriale șisau instituționale specifice

mdash riscul pentru mediu sau pentru sănătate prezentat de volumul devacircnzări și de modul de utilizare icircn icircntreaga Comunitate este scăzuticircn comparație cu avantajele socio-economice inclusiv siguranțaalimentelor și standardele de igienă

(2) Atacirct timp cacirct Comisia nu hotărăște cu privire la o cerere dederogare introducerea pe piață și utilizarea agentului tensioactiv icircncauză pot continua cu condiția ca producătorul să poată prezentadovezi că agentul tensioactiv se utiliza deja pe piața comunitară ladata intrării icircn vigoare a prezentului regulament și că cererea dederogare s-a făcut icircn termen de doi ani de la data respectivă

(3) Icircn cazul icircn care Comisia refuză acordarea unei derogări o face icircntermen de 12 luni de la primirea evaluării menționate la articolul 5alineatul (3) de la un stat membru cu excepția cazului icircn care seaplică articolul 5 alineatele (4) și (6) din Decizia 1999468CE cacircndtermenul este de 18 luni Se poate stabili o perioadă de tranziție icircn caresă se procedeze la o retragere treptată de pe piață și din uz a agentuluitensioactiv icircn cauză Perioada de tranziție este de maxim doi ani de ladata hotăracircrii Comisiei

(4) Comisia publică la anexa VI lista agenților tensioactivi identificațică nu respectă prezentul regulament

Articolul 7

Testarea agenților tensioactivi

Toate testele menționate la articolele 3 și 4 și la anexele II II IV și VIIIse realizează conform standardelor menționate de anexa I1 și conformcerințelor de testare prevăzute la articolul 10 alineatul (5) dinRegulamentul (CEE) nr 79393 Icircn acest sens este suficient să seaplice fie standardul EN ISOCEI fie principiile bunei practici delaborator cu excepția acelor teste pentru care principiile bunei practicide laborator au devenit obligatorii Pentru agenții tensioactivi utilizați icircndetergenții care au fost introduși pe piață icircnainte de intrarea icircn vigoare astandardului menționat anterior se pot accepta de la caz la caz testeleexistente care s-au realizat cu utilizarea celor mai bune cunoștințe știin-țifice disponibile și după un standard comparabil cu cele menționate laanexa I Producătorul sau statul membru poate să prezinte Comisiei

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 10

B

orice caz asupra căruia există icircndoieli sau un diferend Atunci se ia odecizie conform procedurii stabilite la articolul 12 alineatul (2)

Articolul 8

Obligațiile statelor membre

(1) Statele membre numesc autoritatea sau autoritățile competenteicircnsărcinate cu transmiterea și schimbul de informații referitoare laaplicarea prezentului regulament și informează Comisia cu privire ladenumirea și adresa completă a autorităților respective

(2) Fiecare stat membru comunică celorlalte state membre șiComisiei lista cu denumirea și adresa completă a laboratoarelor acre-ditate care sunt competente și autorizate să realizeze testele prevăzute deprezentul regulament Statele membre prezintă dovada competenței labo-ratoarelor menționate anterior conform standardului EN ISOCEI 17025menționat de anexa I1 Cerința menționată se consideră icircndeplinită icircncazul icircn care statul membru verifică conformitatea laboratoarelor cuprincipiile bunei practici de laborator conform articolului 2 dinDirectiva 20049CE

(3) Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a unui stat membru aremotive să considere că un laborator acreditat nu are competențamenționată la alineatul (2) aceasta sesizează comitetul menționat laarticolul 12 cu privire la acest subiect Icircn cazul icircn care Comisiadecide că laboratorul nu are competența necesară denumirea labora-torului acreditat se elimină din lista menționată la alineatul (4) Seaplică articolul 15 alineatul (2) cu excepția cazului laboratoarelor carefac dovada respectării cerințelor bunei practici de laborator pentru carese aplică dispozițiile cu privire la neconformitate de la articolele 5 și 6din Directiva 20049CE

(4) Comisia publică anual listele cu autoritățile competentemenționate la alineatul (1) și cu laboratoarele acreditate menționate laalineatul (2) icircn Jurnalul Oficial al Uniunii Europene icircn măsura icircn careintervin schimbări

Articolul 9

Informațiile pe care trebuie să le furnizeze producătorii

(1) Fără a aduce atingere articolului 17 din Directiva 199945CEproducătorii care introduc pe piață substanțele șisau M2 ameste-curile care intră sub incidența prezentului regulament pun ladispoziția autorităților competente ale statelor membre următoarele

mdash informații privind unul sau mai multe rezultate ale testelormenționate la anexa III

mdash pentru acei agenți tensioactivi care dau rezultate negative la testelemenționate de anexa III și care fac obiectul unei cereri de derogareconform articolului 5

(i) o documentație tehnică privind rezultatele testelor menționate laanexa II

(ii) o documentație tehnică privind rezultatele testelor și informațiilemenționate icircn anexa IV

(2) Ori de cacircte ori substanțele șisau M2 amestecurile speci-ficate icircn prezentul regulament sunt introduse pe piață producătorul esteresponsabil de realizarea corectă a testelor pertinente menționateanterior De asemenea producătorul trebuie să facă disponibilă docu-mentația privind testele realizate pentru a dovedi că respectă prezentulregulament și că este abilitat să beneficieze de drepturile de proprietatereferitoare la rezultatele testelor cu excepția acelor rezultate ale testelorcare sunt deja de domeniul public

2004R0648 mdash RO mdash 27062009 mdash 005001 mdash 11

B

(3) Producătorii care introduc pe piață M2 amestecurile speci-ficate de prezentul regulament pun la dispoziția oricărui membru alpersonalului medical la cerere fără icircntacircrziere și cu titlu gratuit o fișătehnică a componentelor stipulată icircn anexa VII C

Aceasta nu aduce atingere dreptului unui stat membru de a solicita caaceastă fișă tehnică să fie transmisă unui anumit organism public specialpe care statul membru l-a numit pentru a furniza aceste informațiipersonalului medical

Organismul public special și personalul medical respectă caracterulconfidențial al informațiilor conținute icircn fișa tehnică utilizată numaiicircn scopuri medicale

Articolul 10

Măsuri de control

(1) Autoritățile competente ale statelor membre pot să aplice deter-genților introduși pe piață după caz toate măsurile de control necesarepentru a asigura conformitatea produsului cu dispozițiile prezentuluiregulament Metodele de referință sunt metodele de testare și analiticemenționate icircn anexa VIII Măsurile de control menționate nu-i obligă peproducători la repetarea testelor realizate de laboratoarele care icircnde-plinesc condițiile indicate la articolul 8 alineatul (2) sau la platatestelor repetate sau suplimentare cu condiția ca testul inițial să dove-dească conformitatea detergenților sau a agenților tensioactivi utilizațidrept componente ale detergenților cu prezentul regulament

(2) Icircn cazul icircn care există temerea că un test realizat conformmetodelor specificate icircn anexele II III IV sau VIII a dat rezultatepozitive false autoritățile competente ale statului membru informeazăComisia cu privire la aceasta și Comisia verifică icircn conformitate cuprocedura stabilită la articolul 12 alineatul (2) rezultatele respective și iamăsurile necesare

Articolul 11

Etichetarea

(1) Dispozițiile prezentului articol nu aduc atingere dispozițiilorreferitoare la clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor șiM2 amestecurilor periculoase din Directivele 67548CEE și199945CE

(2) Informațiile prezentate icircn continuare trebuie să apară cu caracterelizibile vizibile și indelebile pe ambalajul icircn care se introduce deter-gentul pentru comercializare către consumator

(a) denumirea și denumirea comercială a produsului

(b) numele sau denumirea comercială ori marca de comerț și adresacompletă și numărul de telefon al părții responsabile cu introducereaprodusului pe piață

(c) adresa adresa de e-mail icircn cazul icircn care există precum și numărulde telefon de la care se poate obține fișa tehnică menționată laarticolul 9 alineatul (3)

Aceleași informații trebuie să apară pe toate documentele care icircnsoțescdetergenții transportați icircn vrac

(3) Ambalajul detergenților trebuie să indice conținutul conformspecificațiilor prevăzute la anexa VII A Acesta trebuie să indice deasemenea instrucțiuni de utilizare și măsuri de precauție speciale dupăcaz

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 12

B

(4) Icircn plus ambalajul detergenților comercializați publicului largdestinați utilizării ca detergenți de rufe poartă informațiile prevăzutela anexa VII B

(5) Icircn cazul icircn care un stat membru are o cerință internă de etichetareicircn limba sau limbile naționale producătorul și distribuitorul respectăcerința respectivă pentru informațiile specificate la alineatele (3) și (4)

(6) Alineatele (1)ndash(5) nu aduc atingere normelor interne existenteconform cărora reprezentările grafice ale fructelor care pot să inducăicircn eroare utilizatorul cu privire la utilizarea produselor lichide nu trebuiesă figureze pe ambalajele icircn care se introduc detergenții pentru a ficomercializați consumatorului

M3

Articolul 12

Procedura comitetului

(1) Comisia este asistată de un comitet

(2) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplică arti-colele 5 și 7 din Decizia 1999468CE avacircnd icircn vedere dispozițiilearticolului 8 din respectiva decizie

Termenul prevăzut la articolul 5 alineatul (6) din Decizia 1999468CEse stabilește la trei luni

(3) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplicăarticolul 5a alineatele (1)-(4) și articolul 7 din Decizia 1999468CEavacircnd icircn vedere dispozițiile articolului 8 din respectiva decizie

Articolul 13

Adaptarea anexelor

(1) Comisia adoptă orice modificări necesare pentru a adapta anexeleși utilizează ori de cacircte ori este posibil standarde europene

(2) Comisia adoptă orice modificări sau completări necesare pentru aaplica normele prezentului regulament la detergenții pe bază de solvenți

(3) Măsurile menționate la alineatele (1) și (2) destinate să modificeelemente neesențiale ale prezentului regulament se adoptă icircn confor-mitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

B

Articolul 14

Clauza privind libera circulație

Statele membre nu interzic restracircng sau icircmpiedică introducerea pe piațăa detergenților șisau a agenților tensioactivi pentru detergenți carerespectă cerințele prezentului regulament din motive enumerate icircnprezentul regulament

Pacircnă la o altă armonizare statele membre pot să mențină sau să stabi-lească norme interne referitoare la utilizarea fosfaților icircn detergenți

Articolul 15

Clauza de salvgardare

(1) Icircn cazul icircn care un stat membru are motive justificate săconsidere că un anumit detergent deși respectă cerințele prezentuluiregulament constituie un risc pentru siguranța sau sănătatea oamenilorsau a animalelor sau un risc pentru mediu poate să interzică temporar

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 13

B

introducerea detergentului respectiv pe piață pe teritoriul său sau să-lsupună temporar unor condiții speciale

Statul membru informează de icircndată celelalte state membre și Comisiacu privire la aceasta și prezintă motivele deciziei sale

(2) După consultarea statelor membre sau după caz a comitetuluitehnic sau științific competent al Comisiei se adoptă o decizie icircn termende nouăzeci de zile conform procedurii menționate la articolul 12alineatul (2)

Articolul 16

Revizuirea

(1) Pacircnă la 8 aprilie 2007 Comisia procedează la evaluare și prezintăun raport cu privire la aceasta și după caz prezintă o propunere legis-lativă privind utilizarea fosfaților icircn vederea unei retrageri treptate saurestricții care se impune la aplicațiile specifice

(2) Pacircnă la 8 aprilie 2009 Comisia realizează o revizuire a aplicăriiprezentului regulament acordacircnd o atenție deosebită biodegradabilitățiiagenților tensioactivi procedează la evaluare și prezintă un raportprivind aceasta și după caz prezintă propuneri legislative referitoare la

mdash biodegradarea anaerobă

mdash biodegradarea principalelor componente organice care nu sunt agențitensioactivi din detergenți

Articolul 17

Legislația ce urmează să fie abrogată

(1) Următoarele directive se abrogă cu efect de la 8 octombrie 2005

mdash Directiva 73404CEE

mdash Directiva 73405CEE

mdash Directiva 82242CEE

mdash Directiva82243CEE și

mdash Directiva 8694CEE

(2) Recomandarea 89542CEE se abrogă cu efect de la 8 octombrie2005

(3) Trimiterile la directivele abrogate se interpretează ca trimiteri laprezentul regulament

(4) La data intrării icircn vigoare a prezentului regulament statelemembre abrogă actele cu putere de lege și actele administrativeadoptate icircn conformitate cu directivele prevăzute la alineatul (1) saucu recomandarea menționată la alineatul (2)

Articolul 18

Sancțiuni

(1) Pacircnă la 8 octombrie 2005 statele membre adoptă

mdash măsuri juridice sau administrative corespunzătoare care să se apliceicircn cazul icircncălcării prezentului regulament și

mdash sancțiuni disuasive eficiente și proporționale pentru orice asemeneaicircncălcare

Acestea includ măsuri care permit statelor membre să rețină transpor-turile de detergenți care nu respectă dispozițiile prezentului regulament

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 14

B

(2) Statele membre informează de icircndată Comisia cu privire laaceasta

Articolul 19

Intrarea icircn vigoare

Prezentul regulament intră icircn vigoare la 8 octombrie 2005

Prezentul regulament este obligatoriu icircn toate elementele sale și seaplică direct icircn toate statele membre

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 15

B

ANEXA I

Standarde de acreditare bună practică de laborator și protecția animalelorreferitoare la laboratoarele competente și autorizate să furnizeze serviciulnecesar pentru verificarea conformității detergenților cu cerințele

prezentului regulament și cu anexele acestuia

1 Standardele aplicabile la nivelul laboratoarelor

EN ISOCEI 17025 Cerințele generale referitoare la competența labora-toarelor de testare și etalonare

Directiva 200410CE

Directiva 86609CEE a Consiliului

2 Standarde aplicabile la nivelul organismelor de acreditare și al autoritățilorcare monitorizează buna practică de laborator

EN 45003 Sisteme de acreditare a laboratoarelor de etalonare și icircncercăriCondiții generale pentru funcționare și recunoaștere

Directiva 20049CE

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 16

B

ANEXA II

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII PRIMARE LAAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Biodegradabilitatea primară se măsoară prin determinarea icircn lichidele biode-gradate a nivelului rezidual al agenților tensioactivi de bază Prezenta anexăicircncepe o listă a metodelor de testare comune tuturor claselor de agențitensioactivi și enumeră ulterior la pozițiile A-D procedurile de testare analiticespecifice fiecărei clase de agenți tensioactivi

Criteriul de reușită a testului de biodegradabilitate primară este un nivel de celpuțin 80 măsurat conform metodelor de testare prezentate icircn continuare

Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a agenților tensioactivi specificatăicircn prezentul regulament se bazează pe procedura testului de confirmare dinmetoda OCDE descrisă icircn anexa VIII1 Sunt permise modificări ale proceduriitestului de confirmare cu condiția să respecte EN ISO 11733

Metode de testare

1 Metoda OCDE publicată icircn raportul tehnic al OCDE din 11 iunie 1976privind bdquoModelul propus pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi din detergenții sinteticirdquo

2 Metoda utilizată icircn Franța aprobată prin bdquoarrecircteacute du 24 deacutecembre 1987rdquopublicat icircn Journal officiel de la Reacutepublique franccedilaise din 30 decembrie1987 p 15385 și de standardul NF 73-260 din iunie 1981 publicat deAssociation franccedilaise de normalisation (AFNOR)

3 Metoda utilizată icircn Germania stabilită prin bdquoVerordnung uumlber die Abbau-barkeit anionischer und nichtionisher grenzflaumlchenaktiver Stoffe inWasch-und Reinigungsmittelnrdquo din 30 ianuarie 1977 publicată icircn Bundesge-setzblatt din 1977 partea I p 244 prevăzută de Regulamentul de modificarea Regulamentului din 4 iunie 1986 publicat icircn Bundesgesetzblatt din 1986partea I p 851

4 Metoda utilizată icircn Regatul Unit denumită bdquoPorous Pot Testrdquo și descrisă icircnRaportul Tehnic nr 70 (1978) al Water Research Centre

5 bdquoProcedura testului de confirmarerdquo din metoda OCDE descrisă la anexaVIII1 (inclusiv posibilele modificări ale condițiilor de aplicare propuse icircnEN ISO 11733) Aceasta este și metoda de referință care se utilizează pentrusoluționarea litigiilor

A METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIANIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi anionici se realizează prin analiza cusubstanța activă la albastru de metilen (MBAS) conform criteriilor stabilite icircnanexaVIII2 Pentru acei agenți tensioactivi anionici care nu reacționează lametoda MBAS menționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive deeficiență sau precizie se consideră că sunt mai potrivite se aplică analizeleinstrumentale specifice corespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă deicircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizeazăautorităților competente ale statelor membre la cerere probe ale agentuluitensioactiv pur respectiv

B METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVINEIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi neionici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la bismut (BiAS) conform procedurii analitice stabilitela anexa VIII3

Pentru acei agenți tensioactivi neionici care nu reacționează la metoda BiASmenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau preciziese consideră că sunt mai potrivite se aplică analizele instrumentale specificecorespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC)sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 17

B

C METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVICATIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi cationici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la albastru de disulfoniu (DBAS) conform urmă-toarelor proceduri DBAS

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409 ndash Ausgabe1989-07

Pentru acei agenți tensioactivi cationici care nu reacționează la metoda de testaremenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau precizie(acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt mai potrivite se aplicăanalizele instrumentale specifice corespunzăzoare cum ar fi cromatomatografialichidă de icircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorulfurnizează autorităților competente ale statelor membre la cerere probe aleagentului tensioactiv pur respectiv

D METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIAMFOTERI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi amfoteri se realizează prin analizăconform procedurilor prezentate icircn continuare

1 Icircn cazul icircn care sunt absenți cei cationici

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409-Teil 20

2 Altfel

Metoda Orange II (Boiteux 1984)

Pentru acei agenți tensioactivi amfoteri care nu reacționează la metodele detestare menționate anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sauprecizie (acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt maipotrivite se aplică analizele instrumentale specifice corespunzătoare cum arfi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC) saugaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 18

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 11: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

orice caz asupra căruia există icircndoieli sau un diferend Atunci se ia odecizie conform procedurii stabilite la articolul 12 alineatul (2)

Articolul 8

Obligațiile statelor membre

(1) Statele membre numesc autoritatea sau autoritățile competenteicircnsărcinate cu transmiterea și schimbul de informații referitoare laaplicarea prezentului regulament și informează Comisia cu privire ladenumirea și adresa completă a autorităților respective

(2) Fiecare stat membru comunică celorlalte state membre șiComisiei lista cu denumirea și adresa completă a laboratoarelor acre-ditate care sunt competente și autorizate să realizeze testele prevăzute deprezentul regulament Statele membre prezintă dovada competenței labo-ratoarelor menționate anterior conform standardului EN ISOCEI 17025menționat de anexa I1 Cerința menționată se consideră icircndeplinită icircncazul icircn care statul membru verifică conformitatea laboratoarelor cuprincipiile bunei practici de laborator conform articolului 2 dinDirectiva 20049CE

(3) Icircn cazul icircn care autoritatea competentă a unui stat membru aremotive să considere că un laborator acreditat nu are competențamenționată la alineatul (2) aceasta sesizează comitetul menționat laarticolul 12 cu privire la acest subiect Icircn cazul icircn care Comisiadecide că laboratorul nu are competența necesară denumirea labora-torului acreditat se elimină din lista menționată la alineatul (4) Seaplică articolul 15 alineatul (2) cu excepția cazului laboratoarelor carefac dovada respectării cerințelor bunei practici de laborator pentru carese aplică dispozițiile cu privire la neconformitate de la articolele 5 și 6din Directiva 20049CE

(4) Comisia publică anual listele cu autoritățile competentemenționate la alineatul (1) și cu laboratoarele acreditate menționate laalineatul (2) icircn Jurnalul Oficial al Uniunii Europene icircn măsura icircn careintervin schimbări

Articolul 9

Informațiile pe care trebuie să le furnizeze producătorii

(1) Fără a aduce atingere articolului 17 din Directiva 199945CEproducătorii care introduc pe piață substanțele șisau M2 ameste-curile care intră sub incidența prezentului regulament pun ladispoziția autorităților competente ale statelor membre următoarele

mdash informații privind unul sau mai multe rezultate ale testelormenționate la anexa III

mdash pentru acei agenți tensioactivi care dau rezultate negative la testelemenționate de anexa III și care fac obiectul unei cereri de derogareconform articolului 5

(i) o documentație tehnică privind rezultatele testelor menționate laanexa II

(ii) o documentație tehnică privind rezultatele testelor și informațiilemenționate icircn anexa IV

(2) Ori de cacircte ori substanțele șisau M2 amestecurile speci-ficate icircn prezentul regulament sunt introduse pe piață producătorul esteresponsabil de realizarea corectă a testelor pertinente menționateanterior De asemenea producătorul trebuie să facă disponibilă docu-mentația privind testele realizate pentru a dovedi că respectă prezentulregulament și că este abilitat să beneficieze de drepturile de proprietatereferitoare la rezultatele testelor cu excepția acelor rezultate ale testelorcare sunt deja de domeniul public

2004R0648 mdash RO mdash 27062009 mdash 005001 mdash 11

B

(3) Producătorii care introduc pe piață M2 amestecurile speci-ficate de prezentul regulament pun la dispoziția oricărui membru alpersonalului medical la cerere fără icircntacircrziere și cu titlu gratuit o fișătehnică a componentelor stipulată icircn anexa VII C

Aceasta nu aduce atingere dreptului unui stat membru de a solicita caaceastă fișă tehnică să fie transmisă unui anumit organism public specialpe care statul membru l-a numit pentru a furniza aceste informațiipersonalului medical

Organismul public special și personalul medical respectă caracterulconfidențial al informațiilor conținute icircn fișa tehnică utilizată numaiicircn scopuri medicale

Articolul 10

Măsuri de control

(1) Autoritățile competente ale statelor membre pot să aplice deter-genților introduși pe piață după caz toate măsurile de control necesarepentru a asigura conformitatea produsului cu dispozițiile prezentuluiregulament Metodele de referință sunt metodele de testare și analiticemenționate icircn anexa VIII Măsurile de control menționate nu-i obligă peproducători la repetarea testelor realizate de laboratoarele care icircnde-plinesc condițiile indicate la articolul 8 alineatul (2) sau la platatestelor repetate sau suplimentare cu condiția ca testul inițial să dove-dească conformitatea detergenților sau a agenților tensioactivi utilizațidrept componente ale detergenților cu prezentul regulament

(2) Icircn cazul icircn care există temerea că un test realizat conformmetodelor specificate icircn anexele II III IV sau VIII a dat rezultatepozitive false autoritățile competente ale statului membru informeazăComisia cu privire la aceasta și Comisia verifică icircn conformitate cuprocedura stabilită la articolul 12 alineatul (2) rezultatele respective și iamăsurile necesare

Articolul 11

Etichetarea

(1) Dispozițiile prezentului articol nu aduc atingere dispozițiilorreferitoare la clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor șiM2 amestecurilor periculoase din Directivele 67548CEE și199945CE

(2) Informațiile prezentate icircn continuare trebuie să apară cu caracterelizibile vizibile și indelebile pe ambalajul icircn care se introduce deter-gentul pentru comercializare către consumator

(a) denumirea și denumirea comercială a produsului

(b) numele sau denumirea comercială ori marca de comerț și adresacompletă și numărul de telefon al părții responsabile cu introducereaprodusului pe piață

(c) adresa adresa de e-mail icircn cazul icircn care există precum și numărulde telefon de la care se poate obține fișa tehnică menționată laarticolul 9 alineatul (3)

Aceleași informații trebuie să apară pe toate documentele care icircnsoțescdetergenții transportați icircn vrac

(3) Ambalajul detergenților trebuie să indice conținutul conformspecificațiilor prevăzute la anexa VII A Acesta trebuie să indice deasemenea instrucțiuni de utilizare și măsuri de precauție speciale dupăcaz

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 12

B

(4) Icircn plus ambalajul detergenților comercializați publicului largdestinați utilizării ca detergenți de rufe poartă informațiile prevăzutela anexa VII B

(5) Icircn cazul icircn care un stat membru are o cerință internă de etichetareicircn limba sau limbile naționale producătorul și distribuitorul respectăcerința respectivă pentru informațiile specificate la alineatele (3) și (4)

(6) Alineatele (1)ndash(5) nu aduc atingere normelor interne existenteconform cărora reprezentările grafice ale fructelor care pot să inducăicircn eroare utilizatorul cu privire la utilizarea produselor lichide nu trebuiesă figureze pe ambalajele icircn care se introduc detergenții pentru a ficomercializați consumatorului

M3

Articolul 12

Procedura comitetului

(1) Comisia este asistată de un comitet

(2) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplică arti-colele 5 și 7 din Decizia 1999468CE avacircnd icircn vedere dispozițiilearticolului 8 din respectiva decizie

Termenul prevăzut la articolul 5 alineatul (6) din Decizia 1999468CEse stabilește la trei luni

(3) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplicăarticolul 5a alineatele (1)-(4) și articolul 7 din Decizia 1999468CEavacircnd icircn vedere dispozițiile articolului 8 din respectiva decizie

Articolul 13

Adaptarea anexelor

(1) Comisia adoptă orice modificări necesare pentru a adapta anexeleși utilizează ori de cacircte ori este posibil standarde europene

(2) Comisia adoptă orice modificări sau completări necesare pentru aaplica normele prezentului regulament la detergenții pe bază de solvenți

(3) Măsurile menționate la alineatele (1) și (2) destinate să modificeelemente neesențiale ale prezentului regulament se adoptă icircn confor-mitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

B

Articolul 14

Clauza privind libera circulație

Statele membre nu interzic restracircng sau icircmpiedică introducerea pe piațăa detergenților șisau a agenților tensioactivi pentru detergenți carerespectă cerințele prezentului regulament din motive enumerate icircnprezentul regulament

Pacircnă la o altă armonizare statele membre pot să mențină sau să stabi-lească norme interne referitoare la utilizarea fosfaților icircn detergenți

Articolul 15

Clauza de salvgardare

(1) Icircn cazul icircn care un stat membru are motive justificate săconsidere că un anumit detergent deși respectă cerințele prezentuluiregulament constituie un risc pentru siguranța sau sănătatea oamenilorsau a animalelor sau un risc pentru mediu poate să interzică temporar

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 13

B

introducerea detergentului respectiv pe piață pe teritoriul său sau să-lsupună temporar unor condiții speciale

Statul membru informează de icircndată celelalte state membre și Comisiacu privire la aceasta și prezintă motivele deciziei sale

(2) După consultarea statelor membre sau după caz a comitetuluitehnic sau științific competent al Comisiei se adoptă o decizie icircn termende nouăzeci de zile conform procedurii menționate la articolul 12alineatul (2)

Articolul 16

Revizuirea

(1) Pacircnă la 8 aprilie 2007 Comisia procedează la evaluare și prezintăun raport cu privire la aceasta și după caz prezintă o propunere legis-lativă privind utilizarea fosfaților icircn vederea unei retrageri treptate saurestricții care se impune la aplicațiile specifice

(2) Pacircnă la 8 aprilie 2009 Comisia realizează o revizuire a aplicăriiprezentului regulament acordacircnd o atenție deosebită biodegradabilitățiiagenților tensioactivi procedează la evaluare și prezintă un raportprivind aceasta și după caz prezintă propuneri legislative referitoare la

mdash biodegradarea anaerobă

mdash biodegradarea principalelor componente organice care nu sunt agențitensioactivi din detergenți

Articolul 17

Legislația ce urmează să fie abrogată

(1) Următoarele directive se abrogă cu efect de la 8 octombrie 2005

mdash Directiva 73404CEE

mdash Directiva 73405CEE

mdash Directiva 82242CEE

mdash Directiva82243CEE și

mdash Directiva 8694CEE

(2) Recomandarea 89542CEE se abrogă cu efect de la 8 octombrie2005

(3) Trimiterile la directivele abrogate se interpretează ca trimiteri laprezentul regulament

(4) La data intrării icircn vigoare a prezentului regulament statelemembre abrogă actele cu putere de lege și actele administrativeadoptate icircn conformitate cu directivele prevăzute la alineatul (1) saucu recomandarea menționată la alineatul (2)

Articolul 18

Sancțiuni

(1) Pacircnă la 8 octombrie 2005 statele membre adoptă

mdash măsuri juridice sau administrative corespunzătoare care să se apliceicircn cazul icircncălcării prezentului regulament și

mdash sancțiuni disuasive eficiente și proporționale pentru orice asemeneaicircncălcare

Acestea includ măsuri care permit statelor membre să rețină transpor-turile de detergenți care nu respectă dispozițiile prezentului regulament

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 14

B

(2) Statele membre informează de icircndată Comisia cu privire laaceasta

Articolul 19

Intrarea icircn vigoare

Prezentul regulament intră icircn vigoare la 8 octombrie 2005

Prezentul regulament este obligatoriu icircn toate elementele sale și seaplică direct icircn toate statele membre

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 15

B

ANEXA I

Standarde de acreditare bună practică de laborator și protecția animalelorreferitoare la laboratoarele competente și autorizate să furnizeze serviciulnecesar pentru verificarea conformității detergenților cu cerințele

prezentului regulament și cu anexele acestuia

1 Standardele aplicabile la nivelul laboratoarelor

EN ISOCEI 17025 Cerințele generale referitoare la competența labora-toarelor de testare și etalonare

Directiva 200410CE

Directiva 86609CEE a Consiliului

2 Standarde aplicabile la nivelul organismelor de acreditare și al autoritățilorcare monitorizează buna practică de laborator

EN 45003 Sisteme de acreditare a laboratoarelor de etalonare și icircncercăriCondiții generale pentru funcționare și recunoaștere

Directiva 20049CE

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 16

B

ANEXA II

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII PRIMARE LAAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Biodegradabilitatea primară se măsoară prin determinarea icircn lichidele biode-gradate a nivelului rezidual al agenților tensioactivi de bază Prezenta anexăicircncepe o listă a metodelor de testare comune tuturor claselor de agențitensioactivi și enumeră ulterior la pozițiile A-D procedurile de testare analiticespecifice fiecărei clase de agenți tensioactivi

Criteriul de reușită a testului de biodegradabilitate primară este un nivel de celpuțin 80 măsurat conform metodelor de testare prezentate icircn continuare

Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a agenților tensioactivi specificatăicircn prezentul regulament se bazează pe procedura testului de confirmare dinmetoda OCDE descrisă icircn anexa VIII1 Sunt permise modificări ale proceduriitestului de confirmare cu condiția să respecte EN ISO 11733

Metode de testare

1 Metoda OCDE publicată icircn raportul tehnic al OCDE din 11 iunie 1976privind bdquoModelul propus pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi din detergenții sinteticirdquo

2 Metoda utilizată icircn Franța aprobată prin bdquoarrecircteacute du 24 deacutecembre 1987rdquopublicat icircn Journal officiel de la Reacutepublique franccedilaise din 30 decembrie1987 p 15385 și de standardul NF 73-260 din iunie 1981 publicat deAssociation franccedilaise de normalisation (AFNOR)

3 Metoda utilizată icircn Germania stabilită prin bdquoVerordnung uumlber die Abbau-barkeit anionischer und nichtionisher grenzflaumlchenaktiver Stoffe inWasch-und Reinigungsmittelnrdquo din 30 ianuarie 1977 publicată icircn Bundesge-setzblatt din 1977 partea I p 244 prevăzută de Regulamentul de modificarea Regulamentului din 4 iunie 1986 publicat icircn Bundesgesetzblatt din 1986partea I p 851

4 Metoda utilizată icircn Regatul Unit denumită bdquoPorous Pot Testrdquo și descrisă icircnRaportul Tehnic nr 70 (1978) al Water Research Centre

5 bdquoProcedura testului de confirmarerdquo din metoda OCDE descrisă la anexaVIII1 (inclusiv posibilele modificări ale condițiilor de aplicare propuse icircnEN ISO 11733) Aceasta este și metoda de referință care se utilizează pentrusoluționarea litigiilor

A METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIANIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi anionici se realizează prin analiza cusubstanța activă la albastru de metilen (MBAS) conform criteriilor stabilite icircnanexaVIII2 Pentru acei agenți tensioactivi anionici care nu reacționează lametoda MBAS menționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive deeficiență sau precizie se consideră că sunt mai potrivite se aplică analizeleinstrumentale specifice corespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă deicircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizeazăautorităților competente ale statelor membre la cerere probe ale agentuluitensioactiv pur respectiv

B METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVINEIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi neionici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la bismut (BiAS) conform procedurii analitice stabilitela anexa VIII3

Pentru acei agenți tensioactivi neionici care nu reacționează la metoda BiASmenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau preciziese consideră că sunt mai potrivite se aplică analizele instrumentale specificecorespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC)sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 17

B

C METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVICATIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi cationici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la albastru de disulfoniu (DBAS) conform urmă-toarelor proceduri DBAS

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409 ndash Ausgabe1989-07

Pentru acei agenți tensioactivi cationici care nu reacționează la metoda de testaremenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau precizie(acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt mai potrivite se aplicăanalizele instrumentale specifice corespunzăzoare cum ar fi cromatomatografialichidă de icircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorulfurnizează autorităților competente ale statelor membre la cerere probe aleagentului tensioactiv pur respectiv

D METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIAMFOTERI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi amfoteri se realizează prin analizăconform procedurilor prezentate icircn continuare

1 Icircn cazul icircn care sunt absenți cei cationici

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409-Teil 20

2 Altfel

Metoda Orange II (Boiteux 1984)

Pentru acei agenți tensioactivi amfoteri care nu reacționează la metodele detestare menționate anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sauprecizie (acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt maipotrivite se aplică analizele instrumentale specifice corespunzătoare cum arfi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC) saugaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 18

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 12: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

(3) Producătorii care introduc pe piață M2 amestecurile speci-ficate de prezentul regulament pun la dispoziția oricărui membru alpersonalului medical la cerere fără icircntacircrziere și cu titlu gratuit o fișătehnică a componentelor stipulată icircn anexa VII C

Aceasta nu aduce atingere dreptului unui stat membru de a solicita caaceastă fișă tehnică să fie transmisă unui anumit organism public specialpe care statul membru l-a numit pentru a furniza aceste informațiipersonalului medical

Organismul public special și personalul medical respectă caracterulconfidențial al informațiilor conținute icircn fișa tehnică utilizată numaiicircn scopuri medicale

Articolul 10

Măsuri de control

(1) Autoritățile competente ale statelor membre pot să aplice deter-genților introduși pe piață după caz toate măsurile de control necesarepentru a asigura conformitatea produsului cu dispozițiile prezentuluiregulament Metodele de referință sunt metodele de testare și analiticemenționate icircn anexa VIII Măsurile de control menționate nu-i obligă peproducători la repetarea testelor realizate de laboratoarele care icircnde-plinesc condițiile indicate la articolul 8 alineatul (2) sau la platatestelor repetate sau suplimentare cu condiția ca testul inițial să dove-dească conformitatea detergenților sau a agenților tensioactivi utilizațidrept componente ale detergenților cu prezentul regulament

(2) Icircn cazul icircn care există temerea că un test realizat conformmetodelor specificate icircn anexele II III IV sau VIII a dat rezultatepozitive false autoritățile competente ale statului membru informeazăComisia cu privire la aceasta și Comisia verifică icircn conformitate cuprocedura stabilită la articolul 12 alineatul (2) rezultatele respective și iamăsurile necesare

Articolul 11

Etichetarea

(1) Dispozițiile prezentului articol nu aduc atingere dispozițiilorreferitoare la clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor șiM2 amestecurilor periculoase din Directivele 67548CEE și199945CE

(2) Informațiile prezentate icircn continuare trebuie să apară cu caracterelizibile vizibile și indelebile pe ambalajul icircn care se introduce deter-gentul pentru comercializare către consumator

(a) denumirea și denumirea comercială a produsului

(b) numele sau denumirea comercială ori marca de comerț și adresacompletă și numărul de telefon al părții responsabile cu introducereaprodusului pe piață

(c) adresa adresa de e-mail icircn cazul icircn care există precum și numărulde telefon de la care se poate obține fișa tehnică menționată laarticolul 9 alineatul (3)

Aceleași informații trebuie să apară pe toate documentele care icircnsoțescdetergenții transportați icircn vrac

(3) Ambalajul detergenților trebuie să indice conținutul conformspecificațiilor prevăzute la anexa VII A Acesta trebuie să indice deasemenea instrucțiuni de utilizare și măsuri de precauție speciale dupăcaz

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 12

B

(4) Icircn plus ambalajul detergenților comercializați publicului largdestinați utilizării ca detergenți de rufe poartă informațiile prevăzutela anexa VII B

(5) Icircn cazul icircn care un stat membru are o cerință internă de etichetareicircn limba sau limbile naționale producătorul și distribuitorul respectăcerința respectivă pentru informațiile specificate la alineatele (3) și (4)

(6) Alineatele (1)ndash(5) nu aduc atingere normelor interne existenteconform cărora reprezentările grafice ale fructelor care pot să inducăicircn eroare utilizatorul cu privire la utilizarea produselor lichide nu trebuiesă figureze pe ambalajele icircn care se introduc detergenții pentru a ficomercializați consumatorului

M3

Articolul 12

Procedura comitetului

(1) Comisia este asistată de un comitet

(2) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplică arti-colele 5 și 7 din Decizia 1999468CE avacircnd icircn vedere dispozițiilearticolului 8 din respectiva decizie

Termenul prevăzut la articolul 5 alineatul (6) din Decizia 1999468CEse stabilește la trei luni

(3) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplicăarticolul 5a alineatele (1)-(4) și articolul 7 din Decizia 1999468CEavacircnd icircn vedere dispozițiile articolului 8 din respectiva decizie

Articolul 13

Adaptarea anexelor

(1) Comisia adoptă orice modificări necesare pentru a adapta anexeleși utilizează ori de cacircte ori este posibil standarde europene

(2) Comisia adoptă orice modificări sau completări necesare pentru aaplica normele prezentului regulament la detergenții pe bază de solvenți

(3) Măsurile menționate la alineatele (1) și (2) destinate să modificeelemente neesențiale ale prezentului regulament se adoptă icircn confor-mitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

B

Articolul 14

Clauza privind libera circulație

Statele membre nu interzic restracircng sau icircmpiedică introducerea pe piațăa detergenților șisau a agenților tensioactivi pentru detergenți carerespectă cerințele prezentului regulament din motive enumerate icircnprezentul regulament

Pacircnă la o altă armonizare statele membre pot să mențină sau să stabi-lească norme interne referitoare la utilizarea fosfaților icircn detergenți

Articolul 15

Clauza de salvgardare

(1) Icircn cazul icircn care un stat membru are motive justificate săconsidere că un anumit detergent deși respectă cerințele prezentuluiregulament constituie un risc pentru siguranța sau sănătatea oamenilorsau a animalelor sau un risc pentru mediu poate să interzică temporar

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 13

B

introducerea detergentului respectiv pe piață pe teritoriul său sau să-lsupună temporar unor condiții speciale

Statul membru informează de icircndată celelalte state membre și Comisiacu privire la aceasta și prezintă motivele deciziei sale

(2) După consultarea statelor membre sau după caz a comitetuluitehnic sau științific competent al Comisiei se adoptă o decizie icircn termende nouăzeci de zile conform procedurii menționate la articolul 12alineatul (2)

Articolul 16

Revizuirea

(1) Pacircnă la 8 aprilie 2007 Comisia procedează la evaluare și prezintăun raport cu privire la aceasta și după caz prezintă o propunere legis-lativă privind utilizarea fosfaților icircn vederea unei retrageri treptate saurestricții care se impune la aplicațiile specifice

(2) Pacircnă la 8 aprilie 2009 Comisia realizează o revizuire a aplicăriiprezentului regulament acordacircnd o atenție deosebită biodegradabilitățiiagenților tensioactivi procedează la evaluare și prezintă un raportprivind aceasta și după caz prezintă propuneri legislative referitoare la

mdash biodegradarea anaerobă

mdash biodegradarea principalelor componente organice care nu sunt agențitensioactivi din detergenți

Articolul 17

Legislația ce urmează să fie abrogată

(1) Următoarele directive se abrogă cu efect de la 8 octombrie 2005

mdash Directiva 73404CEE

mdash Directiva 73405CEE

mdash Directiva 82242CEE

mdash Directiva82243CEE și

mdash Directiva 8694CEE

(2) Recomandarea 89542CEE se abrogă cu efect de la 8 octombrie2005

(3) Trimiterile la directivele abrogate se interpretează ca trimiteri laprezentul regulament

(4) La data intrării icircn vigoare a prezentului regulament statelemembre abrogă actele cu putere de lege și actele administrativeadoptate icircn conformitate cu directivele prevăzute la alineatul (1) saucu recomandarea menționată la alineatul (2)

Articolul 18

Sancțiuni

(1) Pacircnă la 8 octombrie 2005 statele membre adoptă

mdash măsuri juridice sau administrative corespunzătoare care să se apliceicircn cazul icircncălcării prezentului regulament și

mdash sancțiuni disuasive eficiente și proporționale pentru orice asemeneaicircncălcare

Acestea includ măsuri care permit statelor membre să rețină transpor-turile de detergenți care nu respectă dispozițiile prezentului regulament

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 14

B

(2) Statele membre informează de icircndată Comisia cu privire laaceasta

Articolul 19

Intrarea icircn vigoare

Prezentul regulament intră icircn vigoare la 8 octombrie 2005

Prezentul regulament este obligatoriu icircn toate elementele sale și seaplică direct icircn toate statele membre

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 15

B

ANEXA I

Standarde de acreditare bună practică de laborator și protecția animalelorreferitoare la laboratoarele competente și autorizate să furnizeze serviciulnecesar pentru verificarea conformității detergenților cu cerințele

prezentului regulament și cu anexele acestuia

1 Standardele aplicabile la nivelul laboratoarelor

EN ISOCEI 17025 Cerințele generale referitoare la competența labora-toarelor de testare și etalonare

Directiva 200410CE

Directiva 86609CEE a Consiliului

2 Standarde aplicabile la nivelul organismelor de acreditare și al autoritățilorcare monitorizează buna practică de laborator

EN 45003 Sisteme de acreditare a laboratoarelor de etalonare și icircncercăriCondiții generale pentru funcționare și recunoaștere

Directiva 20049CE

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 16

B

ANEXA II

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII PRIMARE LAAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Biodegradabilitatea primară se măsoară prin determinarea icircn lichidele biode-gradate a nivelului rezidual al agenților tensioactivi de bază Prezenta anexăicircncepe o listă a metodelor de testare comune tuturor claselor de agențitensioactivi și enumeră ulterior la pozițiile A-D procedurile de testare analiticespecifice fiecărei clase de agenți tensioactivi

Criteriul de reușită a testului de biodegradabilitate primară este un nivel de celpuțin 80 măsurat conform metodelor de testare prezentate icircn continuare

Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a agenților tensioactivi specificatăicircn prezentul regulament se bazează pe procedura testului de confirmare dinmetoda OCDE descrisă icircn anexa VIII1 Sunt permise modificări ale proceduriitestului de confirmare cu condiția să respecte EN ISO 11733

Metode de testare

1 Metoda OCDE publicată icircn raportul tehnic al OCDE din 11 iunie 1976privind bdquoModelul propus pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi din detergenții sinteticirdquo

2 Metoda utilizată icircn Franța aprobată prin bdquoarrecircteacute du 24 deacutecembre 1987rdquopublicat icircn Journal officiel de la Reacutepublique franccedilaise din 30 decembrie1987 p 15385 și de standardul NF 73-260 din iunie 1981 publicat deAssociation franccedilaise de normalisation (AFNOR)

3 Metoda utilizată icircn Germania stabilită prin bdquoVerordnung uumlber die Abbau-barkeit anionischer und nichtionisher grenzflaumlchenaktiver Stoffe inWasch-und Reinigungsmittelnrdquo din 30 ianuarie 1977 publicată icircn Bundesge-setzblatt din 1977 partea I p 244 prevăzută de Regulamentul de modificarea Regulamentului din 4 iunie 1986 publicat icircn Bundesgesetzblatt din 1986partea I p 851

4 Metoda utilizată icircn Regatul Unit denumită bdquoPorous Pot Testrdquo și descrisă icircnRaportul Tehnic nr 70 (1978) al Water Research Centre

5 bdquoProcedura testului de confirmarerdquo din metoda OCDE descrisă la anexaVIII1 (inclusiv posibilele modificări ale condițiilor de aplicare propuse icircnEN ISO 11733) Aceasta este și metoda de referință care se utilizează pentrusoluționarea litigiilor

A METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIANIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi anionici se realizează prin analiza cusubstanța activă la albastru de metilen (MBAS) conform criteriilor stabilite icircnanexaVIII2 Pentru acei agenți tensioactivi anionici care nu reacționează lametoda MBAS menționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive deeficiență sau precizie se consideră că sunt mai potrivite se aplică analizeleinstrumentale specifice corespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă deicircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizeazăautorităților competente ale statelor membre la cerere probe ale agentuluitensioactiv pur respectiv

B METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVINEIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi neionici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la bismut (BiAS) conform procedurii analitice stabilitela anexa VIII3

Pentru acei agenți tensioactivi neionici care nu reacționează la metoda BiASmenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau preciziese consideră că sunt mai potrivite se aplică analizele instrumentale specificecorespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC)sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 17

B

C METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVICATIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi cationici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la albastru de disulfoniu (DBAS) conform urmă-toarelor proceduri DBAS

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409 ndash Ausgabe1989-07

Pentru acei agenți tensioactivi cationici care nu reacționează la metoda de testaremenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau precizie(acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt mai potrivite se aplicăanalizele instrumentale specifice corespunzăzoare cum ar fi cromatomatografialichidă de icircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorulfurnizează autorităților competente ale statelor membre la cerere probe aleagentului tensioactiv pur respectiv

D METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIAMFOTERI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi amfoteri se realizează prin analizăconform procedurilor prezentate icircn continuare

1 Icircn cazul icircn care sunt absenți cei cationici

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409-Teil 20

2 Altfel

Metoda Orange II (Boiteux 1984)

Pentru acei agenți tensioactivi amfoteri care nu reacționează la metodele detestare menționate anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sauprecizie (acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt maipotrivite se aplică analizele instrumentale specifice corespunzătoare cum arfi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC) saugaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 18

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO ltFEFF004e00e4006900640065006e002000610073006500740075007300740065006e0020006100760075006c006c006100200076006f0069006400610061006e0020006c0075006f006400610020005000440046002d0061007300690061006b00690072006a006f006a0061002c0020006a006f006900640065006e002000740075006c006f0073007400750073006c00610061007400750020006f006e0020006b006f0072006b006500610020006a00610020006b007500760061006e0020007400610072006b006b007500750073002000730075007500720069002e0020005000440046002d0061007300690061006b00690072006a0061007400200076006f0069006400610061006e0020006100760061007400610020004100630072006f006200610074002d0020006a00610020004100630072006f006200610074002000520065006100640065007200200035002e00300020002d006f0068006a0065006c006d0061006c006c0061002000740061006900200075007500640065006d006d0061006c006c0061002000760065007200730069006f006c006c0061002egt ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 13: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

(4) Icircn plus ambalajul detergenților comercializați publicului largdestinați utilizării ca detergenți de rufe poartă informațiile prevăzutela anexa VII B

(5) Icircn cazul icircn care un stat membru are o cerință internă de etichetareicircn limba sau limbile naționale producătorul și distribuitorul respectăcerința respectivă pentru informațiile specificate la alineatele (3) și (4)

(6) Alineatele (1)ndash(5) nu aduc atingere normelor interne existenteconform cărora reprezentările grafice ale fructelor care pot să inducăicircn eroare utilizatorul cu privire la utilizarea produselor lichide nu trebuiesă figureze pe ambalajele icircn care se introduc detergenții pentru a ficomercializați consumatorului

M3

Articolul 12

Procedura comitetului

(1) Comisia este asistată de un comitet

(2) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplică arti-colele 5 și 7 din Decizia 1999468CE avacircnd icircn vedere dispozițiilearticolului 8 din respectiva decizie

Termenul prevăzut la articolul 5 alineatul (6) din Decizia 1999468CEse stabilește la trei luni

(3) Atunci cacircnd se face trimitere la prezentul alineat se aplicăarticolul 5a alineatele (1)-(4) și articolul 7 din Decizia 1999468CEavacircnd icircn vedere dispozițiile articolului 8 din respectiva decizie

Articolul 13

Adaptarea anexelor

(1) Comisia adoptă orice modificări necesare pentru a adapta anexeleși utilizează ori de cacircte ori este posibil standarde europene

(2) Comisia adoptă orice modificări sau completări necesare pentru aaplica normele prezentului regulament la detergenții pe bază de solvenți

(3) Măsurile menționate la alineatele (1) și (2) destinate să modificeelemente neesențiale ale prezentului regulament se adoptă icircn confor-mitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

B

Articolul 14

Clauza privind libera circulație

Statele membre nu interzic restracircng sau icircmpiedică introducerea pe piațăa detergenților șisau a agenților tensioactivi pentru detergenți carerespectă cerințele prezentului regulament din motive enumerate icircnprezentul regulament

Pacircnă la o altă armonizare statele membre pot să mențină sau să stabi-lească norme interne referitoare la utilizarea fosfaților icircn detergenți

Articolul 15

Clauza de salvgardare

(1) Icircn cazul icircn care un stat membru are motive justificate săconsidere că un anumit detergent deși respectă cerințele prezentuluiregulament constituie un risc pentru siguranța sau sănătatea oamenilorsau a animalelor sau un risc pentru mediu poate să interzică temporar

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 13

B

introducerea detergentului respectiv pe piață pe teritoriul său sau să-lsupună temporar unor condiții speciale

Statul membru informează de icircndată celelalte state membre și Comisiacu privire la aceasta și prezintă motivele deciziei sale

(2) După consultarea statelor membre sau după caz a comitetuluitehnic sau științific competent al Comisiei se adoptă o decizie icircn termende nouăzeci de zile conform procedurii menționate la articolul 12alineatul (2)

Articolul 16

Revizuirea

(1) Pacircnă la 8 aprilie 2007 Comisia procedează la evaluare și prezintăun raport cu privire la aceasta și după caz prezintă o propunere legis-lativă privind utilizarea fosfaților icircn vederea unei retrageri treptate saurestricții care se impune la aplicațiile specifice

(2) Pacircnă la 8 aprilie 2009 Comisia realizează o revizuire a aplicăriiprezentului regulament acordacircnd o atenție deosebită biodegradabilitățiiagenților tensioactivi procedează la evaluare și prezintă un raportprivind aceasta și după caz prezintă propuneri legislative referitoare la

mdash biodegradarea anaerobă

mdash biodegradarea principalelor componente organice care nu sunt agențitensioactivi din detergenți

Articolul 17

Legislația ce urmează să fie abrogată

(1) Următoarele directive se abrogă cu efect de la 8 octombrie 2005

mdash Directiva 73404CEE

mdash Directiva 73405CEE

mdash Directiva 82242CEE

mdash Directiva82243CEE și

mdash Directiva 8694CEE

(2) Recomandarea 89542CEE se abrogă cu efect de la 8 octombrie2005

(3) Trimiterile la directivele abrogate se interpretează ca trimiteri laprezentul regulament

(4) La data intrării icircn vigoare a prezentului regulament statelemembre abrogă actele cu putere de lege și actele administrativeadoptate icircn conformitate cu directivele prevăzute la alineatul (1) saucu recomandarea menționată la alineatul (2)

Articolul 18

Sancțiuni

(1) Pacircnă la 8 octombrie 2005 statele membre adoptă

mdash măsuri juridice sau administrative corespunzătoare care să se apliceicircn cazul icircncălcării prezentului regulament și

mdash sancțiuni disuasive eficiente și proporționale pentru orice asemeneaicircncălcare

Acestea includ măsuri care permit statelor membre să rețină transpor-turile de detergenți care nu respectă dispozițiile prezentului regulament

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 14

B

(2) Statele membre informează de icircndată Comisia cu privire laaceasta

Articolul 19

Intrarea icircn vigoare

Prezentul regulament intră icircn vigoare la 8 octombrie 2005

Prezentul regulament este obligatoriu icircn toate elementele sale și seaplică direct icircn toate statele membre

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 15

B

ANEXA I

Standarde de acreditare bună practică de laborator și protecția animalelorreferitoare la laboratoarele competente și autorizate să furnizeze serviciulnecesar pentru verificarea conformității detergenților cu cerințele

prezentului regulament și cu anexele acestuia

1 Standardele aplicabile la nivelul laboratoarelor

EN ISOCEI 17025 Cerințele generale referitoare la competența labora-toarelor de testare și etalonare

Directiva 200410CE

Directiva 86609CEE a Consiliului

2 Standarde aplicabile la nivelul organismelor de acreditare și al autoritățilorcare monitorizează buna practică de laborator

EN 45003 Sisteme de acreditare a laboratoarelor de etalonare și icircncercăriCondiții generale pentru funcționare și recunoaștere

Directiva 20049CE

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 16

B

ANEXA II

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII PRIMARE LAAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Biodegradabilitatea primară se măsoară prin determinarea icircn lichidele biode-gradate a nivelului rezidual al agenților tensioactivi de bază Prezenta anexăicircncepe o listă a metodelor de testare comune tuturor claselor de agențitensioactivi și enumeră ulterior la pozițiile A-D procedurile de testare analiticespecifice fiecărei clase de agenți tensioactivi

Criteriul de reușită a testului de biodegradabilitate primară este un nivel de celpuțin 80 măsurat conform metodelor de testare prezentate icircn continuare

Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a agenților tensioactivi specificatăicircn prezentul regulament se bazează pe procedura testului de confirmare dinmetoda OCDE descrisă icircn anexa VIII1 Sunt permise modificări ale proceduriitestului de confirmare cu condiția să respecte EN ISO 11733

Metode de testare

1 Metoda OCDE publicată icircn raportul tehnic al OCDE din 11 iunie 1976privind bdquoModelul propus pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi din detergenții sinteticirdquo

2 Metoda utilizată icircn Franța aprobată prin bdquoarrecircteacute du 24 deacutecembre 1987rdquopublicat icircn Journal officiel de la Reacutepublique franccedilaise din 30 decembrie1987 p 15385 și de standardul NF 73-260 din iunie 1981 publicat deAssociation franccedilaise de normalisation (AFNOR)

3 Metoda utilizată icircn Germania stabilită prin bdquoVerordnung uumlber die Abbau-barkeit anionischer und nichtionisher grenzflaumlchenaktiver Stoffe inWasch-und Reinigungsmittelnrdquo din 30 ianuarie 1977 publicată icircn Bundesge-setzblatt din 1977 partea I p 244 prevăzută de Regulamentul de modificarea Regulamentului din 4 iunie 1986 publicat icircn Bundesgesetzblatt din 1986partea I p 851

4 Metoda utilizată icircn Regatul Unit denumită bdquoPorous Pot Testrdquo și descrisă icircnRaportul Tehnic nr 70 (1978) al Water Research Centre

5 bdquoProcedura testului de confirmarerdquo din metoda OCDE descrisă la anexaVIII1 (inclusiv posibilele modificări ale condițiilor de aplicare propuse icircnEN ISO 11733) Aceasta este și metoda de referință care se utilizează pentrusoluționarea litigiilor

A METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIANIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi anionici se realizează prin analiza cusubstanța activă la albastru de metilen (MBAS) conform criteriilor stabilite icircnanexaVIII2 Pentru acei agenți tensioactivi anionici care nu reacționează lametoda MBAS menționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive deeficiență sau precizie se consideră că sunt mai potrivite se aplică analizeleinstrumentale specifice corespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă deicircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizeazăautorităților competente ale statelor membre la cerere probe ale agentuluitensioactiv pur respectiv

B METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVINEIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi neionici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la bismut (BiAS) conform procedurii analitice stabilitela anexa VIII3

Pentru acei agenți tensioactivi neionici care nu reacționează la metoda BiASmenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau preciziese consideră că sunt mai potrivite se aplică analizele instrumentale specificecorespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC)sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 17

B

C METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVICATIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi cationici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la albastru de disulfoniu (DBAS) conform urmă-toarelor proceduri DBAS

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409 ndash Ausgabe1989-07

Pentru acei agenți tensioactivi cationici care nu reacționează la metoda de testaremenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau precizie(acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt mai potrivite se aplicăanalizele instrumentale specifice corespunzăzoare cum ar fi cromatomatografialichidă de icircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorulfurnizează autorităților competente ale statelor membre la cerere probe aleagentului tensioactiv pur respectiv

D METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIAMFOTERI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi amfoteri se realizează prin analizăconform procedurilor prezentate icircn continuare

1 Icircn cazul icircn care sunt absenți cei cationici

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409-Teil 20

2 Altfel

Metoda Orange II (Boiteux 1984)

Pentru acei agenți tensioactivi amfoteri care nu reacționează la metodele detestare menționate anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sauprecizie (acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt maipotrivite se aplică analizele instrumentale specifice corespunzătoare cum arfi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC) saugaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 18

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 14: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

introducerea detergentului respectiv pe piață pe teritoriul său sau să-lsupună temporar unor condiții speciale

Statul membru informează de icircndată celelalte state membre și Comisiacu privire la aceasta și prezintă motivele deciziei sale

(2) După consultarea statelor membre sau după caz a comitetuluitehnic sau științific competent al Comisiei se adoptă o decizie icircn termende nouăzeci de zile conform procedurii menționate la articolul 12alineatul (2)

Articolul 16

Revizuirea

(1) Pacircnă la 8 aprilie 2007 Comisia procedează la evaluare și prezintăun raport cu privire la aceasta și după caz prezintă o propunere legis-lativă privind utilizarea fosfaților icircn vederea unei retrageri treptate saurestricții care se impune la aplicațiile specifice

(2) Pacircnă la 8 aprilie 2009 Comisia realizează o revizuire a aplicăriiprezentului regulament acordacircnd o atenție deosebită biodegradabilitățiiagenților tensioactivi procedează la evaluare și prezintă un raportprivind aceasta și după caz prezintă propuneri legislative referitoare la

mdash biodegradarea anaerobă

mdash biodegradarea principalelor componente organice care nu sunt agențitensioactivi din detergenți

Articolul 17

Legislația ce urmează să fie abrogată

(1) Următoarele directive se abrogă cu efect de la 8 octombrie 2005

mdash Directiva 73404CEE

mdash Directiva 73405CEE

mdash Directiva 82242CEE

mdash Directiva82243CEE și

mdash Directiva 8694CEE

(2) Recomandarea 89542CEE se abrogă cu efect de la 8 octombrie2005

(3) Trimiterile la directivele abrogate se interpretează ca trimiteri laprezentul regulament

(4) La data intrării icircn vigoare a prezentului regulament statelemembre abrogă actele cu putere de lege și actele administrativeadoptate icircn conformitate cu directivele prevăzute la alineatul (1) saucu recomandarea menționată la alineatul (2)

Articolul 18

Sancțiuni

(1) Pacircnă la 8 octombrie 2005 statele membre adoptă

mdash măsuri juridice sau administrative corespunzătoare care să se apliceicircn cazul icircncălcării prezentului regulament și

mdash sancțiuni disuasive eficiente și proporționale pentru orice asemeneaicircncălcare

Acestea includ măsuri care permit statelor membre să rețină transpor-turile de detergenți care nu respectă dispozițiile prezentului regulament

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 14

B

(2) Statele membre informează de icircndată Comisia cu privire laaceasta

Articolul 19

Intrarea icircn vigoare

Prezentul regulament intră icircn vigoare la 8 octombrie 2005

Prezentul regulament este obligatoriu icircn toate elementele sale și seaplică direct icircn toate statele membre

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 15

B

ANEXA I

Standarde de acreditare bună practică de laborator și protecția animalelorreferitoare la laboratoarele competente și autorizate să furnizeze serviciulnecesar pentru verificarea conformității detergenților cu cerințele

prezentului regulament și cu anexele acestuia

1 Standardele aplicabile la nivelul laboratoarelor

EN ISOCEI 17025 Cerințele generale referitoare la competența labora-toarelor de testare și etalonare

Directiva 200410CE

Directiva 86609CEE a Consiliului

2 Standarde aplicabile la nivelul organismelor de acreditare și al autoritățilorcare monitorizează buna practică de laborator

EN 45003 Sisteme de acreditare a laboratoarelor de etalonare și icircncercăriCondiții generale pentru funcționare și recunoaștere

Directiva 20049CE

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 16

B

ANEXA II

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII PRIMARE LAAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Biodegradabilitatea primară se măsoară prin determinarea icircn lichidele biode-gradate a nivelului rezidual al agenților tensioactivi de bază Prezenta anexăicircncepe o listă a metodelor de testare comune tuturor claselor de agențitensioactivi și enumeră ulterior la pozițiile A-D procedurile de testare analiticespecifice fiecărei clase de agenți tensioactivi

Criteriul de reușită a testului de biodegradabilitate primară este un nivel de celpuțin 80 măsurat conform metodelor de testare prezentate icircn continuare

Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a agenților tensioactivi specificatăicircn prezentul regulament se bazează pe procedura testului de confirmare dinmetoda OCDE descrisă icircn anexa VIII1 Sunt permise modificări ale proceduriitestului de confirmare cu condiția să respecte EN ISO 11733

Metode de testare

1 Metoda OCDE publicată icircn raportul tehnic al OCDE din 11 iunie 1976privind bdquoModelul propus pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi din detergenții sinteticirdquo

2 Metoda utilizată icircn Franța aprobată prin bdquoarrecircteacute du 24 deacutecembre 1987rdquopublicat icircn Journal officiel de la Reacutepublique franccedilaise din 30 decembrie1987 p 15385 și de standardul NF 73-260 din iunie 1981 publicat deAssociation franccedilaise de normalisation (AFNOR)

3 Metoda utilizată icircn Germania stabilită prin bdquoVerordnung uumlber die Abbau-barkeit anionischer und nichtionisher grenzflaumlchenaktiver Stoffe inWasch-und Reinigungsmittelnrdquo din 30 ianuarie 1977 publicată icircn Bundesge-setzblatt din 1977 partea I p 244 prevăzută de Regulamentul de modificarea Regulamentului din 4 iunie 1986 publicat icircn Bundesgesetzblatt din 1986partea I p 851

4 Metoda utilizată icircn Regatul Unit denumită bdquoPorous Pot Testrdquo și descrisă icircnRaportul Tehnic nr 70 (1978) al Water Research Centre

5 bdquoProcedura testului de confirmarerdquo din metoda OCDE descrisă la anexaVIII1 (inclusiv posibilele modificări ale condițiilor de aplicare propuse icircnEN ISO 11733) Aceasta este și metoda de referință care se utilizează pentrusoluționarea litigiilor

A METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIANIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi anionici se realizează prin analiza cusubstanța activă la albastru de metilen (MBAS) conform criteriilor stabilite icircnanexaVIII2 Pentru acei agenți tensioactivi anionici care nu reacționează lametoda MBAS menționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive deeficiență sau precizie se consideră că sunt mai potrivite se aplică analizeleinstrumentale specifice corespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă deicircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizeazăautorităților competente ale statelor membre la cerere probe ale agentuluitensioactiv pur respectiv

B METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVINEIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi neionici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la bismut (BiAS) conform procedurii analitice stabilitela anexa VIII3

Pentru acei agenți tensioactivi neionici care nu reacționează la metoda BiASmenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau preciziese consideră că sunt mai potrivite se aplică analizele instrumentale specificecorespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC)sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 17

B

C METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVICATIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi cationici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la albastru de disulfoniu (DBAS) conform urmă-toarelor proceduri DBAS

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409 ndash Ausgabe1989-07

Pentru acei agenți tensioactivi cationici care nu reacționează la metoda de testaremenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau precizie(acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt mai potrivite se aplicăanalizele instrumentale specifice corespunzăzoare cum ar fi cromatomatografialichidă de icircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorulfurnizează autorităților competente ale statelor membre la cerere probe aleagentului tensioactiv pur respectiv

D METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIAMFOTERI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi amfoteri se realizează prin analizăconform procedurilor prezentate icircn continuare

1 Icircn cazul icircn care sunt absenți cei cationici

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409-Teil 20

2 Altfel

Metoda Orange II (Boiteux 1984)

Pentru acei agenți tensioactivi amfoteri care nu reacționează la metodele detestare menționate anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sauprecizie (acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt maipotrivite se aplică analizele instrumentale specifice corespunzătoare cum arfi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC) saugaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 18

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN ltFEFF004200720075006700200064006900730073006500200069006e0064007300740069006c006c0069006e006700650072002000740069006c0020006100740020006f0070007200650074007400650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e0074006500720020006d006500640020006800f8006a006500720065002000620069006c006c00650064006f0070006c00f80073006e0069006e006700200066006f00720020006100740020006600e50020006200650064007200650020007500640073006b00720069006600740073006b00760061006c0069007400650074002e0020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e0074006500720020006b0061006e002000e50062006e006500730020006d006500640020004100630072006f0062006100740020006f0067002000520065006100640065007200200035002e00300020006f00670020006e0079006500720065002egt NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE ltFEFF0041006e007600e4006e00640020006400650020006800e4007200200069006e0073007400e4006c006c006e0069006e006700610072006e00610020006e00e40072002000640075002000760069006c006c00200073006b0061007000610020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740020006d006500640020006800f6006700720065002000620069006c0064007500700070006c00f60073006e0069006e00670020006f006300680020006400e40072006d006500640020006600e50020006200e400740074007200650020007500740073006b00720069006600740073006b00760061006c0069007400650074002e0020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740065006e0020006b0061006e002000f600700070006e006100730020006d006500640020004100630072006f0062006100740020006f00630068002000520065006100640065007200200035002e003000200065006c006c00650072002000730065006e006100720065002egt ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 15: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

(2) Statele membre informează de icircndată Comisia cu privire laaceasta

Articolul 19

Intrarea icircn vigoare

Prezentul regulament intră icircn vigoare la 8 octombrie 2005

Prezentul regulament este obligatoriu icircn toate elementele sale și seaplică direct icircn toate statele membre

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 15

B

ANEXA I

Standarde de acreditare bună practică de laborator și protecția animalelorreferitoare la laboratoarele competente și autorizate să furnizeze serviciulnecesar pentru verificarea conformității detergenților cu cerințele

prezentului regulament și cu anexele acestuia

1 Standardele aplicabile la nivelul laboratoarelor

EN ISOCEI 17025 Cerințele generale referitoare la competența labora-toarelor de testare și etalonare

Directiva 200410CE

Directiva 86609CEE a Consiliului

2 Standarde aplicabile la nivelul organismelor de acreditare și al autoritățilorcare monitorizează buna practică de laborator

EN 45003 Sisteme de acreditare a laboratoarelor de etalonare și icircncercăriCondiții generale pentru funcționare și recunoaștere

Directiva 20049CE

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 16

B

ANEXA II

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII PRIMARE LAAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Biodegradabilitatea primară se măsoară prin determinarea icircn lichidele biode-gradate a nivelului rezidual al agenților tensioactivi de bază Prezenta anexăicircncepe o listă a metodelor de testare comune tuturor claselor de agențitensioactivi și enumeră ulterior la pozițiile A-D procedurile de testare analiticespecifice fiecărei clase de agenți tensioactivi

Criteriul de reușită a testului de biodegradabilitate primară este un nivel de celpuțin 80 măsurat conform metodelor de testare prezentate icircn continuare

Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a agenților tensioactivi specificatăicircn prezentul regulament se bazează pe procedura testului de confirmare dinmetoda OCDE descrisă icircn anexa VIII1 Sunt permise modificări ale proceduriitestului de confirmare cu condiția să respecte EN ISO 11733

Metode de testare

1 Metoda OCDE publicată icircn raportul tehnic al OCDE din 11 iunie 1976privind bdquoModelul propus pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi din detergenții sinteticirdquo

2 Metoda utilizată icircn Franța aprobată prin bdquoarrecircteacute du 24 deacutecembre 1987rdquopublicat icircn Journal officiel de la Reacutepublique franccedilaise din 30 decembrie1987 p 15385 și de standardul NF 73-260 din iunie 1981 publicat deAssociation franccedilaise de normalisation (AFNOR)

3 Metoda utilizată icircn Germania stabilită prin bdquoVerordnung uumlber die Abbau-barkeit anionischer und nichtionisher grenzflaumlchenaktiver Stoffe inWasch-und Reinigungsmittelnrdquo din 30 ianuarie 1977 publicată icircn Bundesge-setzblatt din 1977 partea I p 244 prevăzută de Regulamentul de modificarea Regulamentului din 4 iunie 1986 publicat icircn Bundesgesetzblatt din 1986partea I p 851

4 Metoda utilizată icircn Regatul Unit denumită bdquoPorous Pot Testrdquo și descrisă icircnRaportul Tehnic nr 70 (1978) al Water Research Centre

5 bdquoProcedura testului de confirmarerdquo din metoda OCDE descrisă la anexaVIII1 (inclusiv posibilele modificări ale condițiilor de aplicare propuse icircnEN ISO 11733) Aceasta este și metoda de referință care se utilizează pentrusoluționarea litigiilor

A METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIANIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi anionici se realizează prin analiza cusubstanța activă la albastru de metilen (MBAS) conform criteriilor stabilite icircnanexaVIII2 Pentru acei agenți tensioactivi anionici care nu reacționează lametoda MBAS menționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive deeficiență sau precizie se consideră că sunt mai potrivite se aplică analizeleinstrumentale specifice corespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă deicircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizeazăautorităților competente ale statelor membre la cerere probe ale agentuluitensioactiv pur respectiv

B METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVINEIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi neionici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la bismut (BiAS) conform procedurii analitice stabilitela anexa VIII3

Pentru acei agenți tensioactivi neionici care nu reacționează la metoda BiASmenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau preciziese consideră că sunt mai potrivite se aplică analizele instrumentale specificecorespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC)sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 17

B

C METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVICATIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi cationici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la albastru de disulfoniu (DBAS) conform urmă-toarelor proceduri DBAS

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409 ndash Ausgabe1989-07

Pentru acei agenți tensioactivi cationici care nu reacționează la metoda de testaremenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau precizie(acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt mai potrivite se aplicăanalizele instrumentale specifice corespunzăzoare cum ar fi cromatomatografialichidă de icircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorulfurnizează autorităților competente ale statelor membre la cerere probe aleagentului tensioactiv pur respectiv

D METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIAMFOTERI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi amfoteri se realizează prin analizăconform procedurilor prezentate icircn continuare

1 Icircn cazul icircn care sunt absenți cei cationici

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409-Teil 20

2 Altfel

Metoda Orange II (Boiteux 1984)

Pentru acei agenți tensioactivi amfoteri care nu reacționează la metodele detestare menționate anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sauprecizie (acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt maipotrivite se aplică analizele instrumentale specifice corespunzătoare cum arfi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC) saugaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 18

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 16: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

ANEXA I

Standarde de acreditare bună practică de laborator și protecția animalelorreferitoare la laboratoarele competente și autorizate să furnizeze serviciulnecesar pentru verificarea conformității detergenților cu cerințele

prezentului regulament și cu anexele acestuia

1 Standardele aplicabile la nivelul laboratoarelor

EN ISOCEI 17025 Cerințele generale referitoare la competența labora-toarelor de testare și etalonare

Directiva 200410CE

Directiva 86609CEE a Consiliului

2 Standarde aplicabile la nivelul organismelor de acreditare și al autoritățilorcare monitorizează buna practică de laborator

EN 45003 Sisteme de acreditare a laboratoarelor de etalonare și icircncercăriCondiții generale pentru funcționare și recunoaștere

Directiva 20049CE

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 16

B

ANEXA II

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII PRIMARE LAAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Biodegradabilitatea primară se măsoară prin determinarea icircn lichidele biode-gradate a nivelului rezidual al agenților tensioactivi de bază Prezenta anexăicircncepe o listă a metodelor de testare comune tuturor claselor de agențitensioactivi și enumeră ulterior la pozițiile A-D procedurile de testare analiticespecifice fiecărei clase de agenți tensioactivi

Criteriul de reușită a testului de biodegradabilitate primară este un nivel de celpuțin 80 măsurat conform metodelor de testare prezentate icircn continuare

Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a agenților tensioactivi specificatăicircn prezentul regulament se bazează pe procedura testului de confirmare dinmetoda OCDE descrisă icircn anexa VIII1 Sunt permise modificări ale proceduriitestului de confirmare cu condiția să respecte EN ISO 11733

Metode de testare

1 Metoda OCDE publicată icircn raportul tehnic al OCDE din 11 iunie 1976privind bdquoModelul propus pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi din detergenții sinteticirdquo

2 Metoda utilizată icircn Franța aprobată prin bdquoarrecircteacute du 24 deacutecembre 1987rdquopublicat icircn Journal officiel de la Reacutepublique franccedilaise din 30 decembrie1987 p 15385 și de standardul NF 73-260 din iunie 1981 publicat deAssociation franccedilaise de normalisation (AFNOR)

3 Metoda utilizată icircn Germania stabilită prin bdquoVerordnung uumlber die Abbau-barkeit anionischer und nichtionisher grenzflaumlchenaktiver Stoffe inWasch-und Reinigungsmittelnrdquo din 30 ianuarie 1977 publicată icircn Bundesge-setzblatt din 1977 partea I p 244 prevăzută de Regulamentul de modificarea Regulamentului din 4 iunie 1986 publicat icircn Bundesgesetzblatt din 1986partea I p 851

4 Metoda utilizată icircn Regatul Unit denumită bdquoPorous Pot Testrdquo și descrisă icircnRaportul Tehnic nr 70 (1978) al Water Research Centre

5 bdquoProcedura testului de confirmarerdquo din metoda OCDE descrisă la anexaVIII1 (inclusiv posibilele modificări ale condițiilor de aplicare propuse icircnEN ISO 11733) Aceasta este și metoda de referință care se utilizează pentrusoluționarea litigiilor

A METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIANIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi anionici se realizează prin analiza cusubstanța activă la albastru de metilen (MBAS) conform criteriilor stabilite icircnanexaVIII2 Pentru acei agenți tensioactivi anionici care nu reacționează lametoda MBAS menționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive deeficiență sau precizie se consideră că sunt mai potrivite se aplică analizeleinstrumentale specifice corespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă deicircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizeazăautorităților competente ale statelor membre la cerere probe ale agentuluitensioactiv pur respectiv

B METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVINEIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi neionici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la bismut (BiAS) conform procedurii analitice stabilitela anexa VIII3

Pentru acei agenți tensioactivi neionici care nu reacționează la metoda BiASmenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau preciziese consideră că sunt mai potrivite se aplică analizele instrumentale specificecorespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC)sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 17

B

C METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVICATIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi cationici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la albastru de disulfoniu (DBAS) conform urmă-toarelor proceduri DBAS

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409 ndash Ausgabe1989-07

Pentru acei agenți tensioactivi cationici care nu reacționează la metoda de testaremenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau precizie(acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt mai potrivite se aplicăanalizele instrumentale specifice corespunzăzoare cum ar fi cromatomatografialichidă de icircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorulfurnizează autorităților competente ale statelor membre la cerere probe aleagentului tensioactiv pur respectiv

D METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIAMFOTERI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi amfoteri se realizează prin analizăconform procedurilor prezentate icircn continuare

1 Icircn cazul icircn care sunt absenți cei cationici

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409-Teil 20

2 Altfel

Metoda Orange II (Boiteux 1984)

Pentru acei agenți tensioactivi amfoteri care nu reacționează la metodele detestare menționate anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sauprecizie (acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt maipotrivite se aplică analizele instrumentale specifice corespunzătoare cum arfi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC) saugaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 18

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB ltFEFF005500740069006c0069007a006500200065007300740061007300200063006f006e00660069006700750072006100e700f5006500730020007000610072006100200063007200690061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000500044004600200063006f006d00200075006d00610020007200650073006f006c007500e700e3006f00200064006500200069006d006100670065006d0020007300750070006500720069006f0072002000700061007200610020006f006200740065007200200075006d00610020007100750061006c0069006400610064006500200064006500200069006d0070007200650073007300e3006f0020006d0065006c0068006f0072002e0020004f007300200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000500044004600200070006f00640065006d0020007300650072002000610062006500720074006f007300200063006f006d0020006f0020004100630072006f006200610074002c002000520065006100640065007200200035002e0030002000650020007300750070006500720069006f0072002egt DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 17: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

ANEXA II

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII PRIMARE LAAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Biodegradabilitatea primară se măsoară prin determinarea icircn lichidele biode-gradate a nivelului rezidual al agenților tensioactivi de bază Prezenta anexăicircncepe o listă a metodelor de testare comune tuturor claselor de agențitensioactivi și enumeră ulterior la pozițiile A-D procedurile de testare analiticespecifice fiecărei clase de agenți tensioactivi

Criteriul de reușită a testului de biodegradabilitate primară este un nivel de celpuțin 80 măsurat conform metodelor de testare prezentate icircn continuare

Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a agenților tensioactivi specificatăicircn prezentul regulament se bazează pe procedura testului de confirmare dinmetoda OCDE descrisă icircn anexa VIII1 Sunt permise modificări ale proceduriitestului de confirmare cu condiția să respecte EN ISO 11733

Metode de testare

1 Metoda OCDE publicată icircn raportul tehnic al OCDE din 11 iunie 1976privind bdquoModelul propus pentru determinarea biodegradabilității agențilortensioactivi din detergenții sinteticirdquo

2 Metoda utilizată icircn Franța aprobată prin bdquoarrecircteacute du 24 deacutecembre 1987rdquopublicat icircn Journal officiel de la Reacutepublique franccedilaise din 30 decembrie1987 p 15385 și de standardul NF 73-260 din iunie 1981 publicat deAssociation franccedilaise de normalisation (AFNOR)

3 Metoda utilizată icircn Germania stabilită prin bdquoVerordnung uumlber die Abbau-barkeit anionischer und nichtionisher grenzflaumlchenaktiver Stoffe inWasch-und Reinigungsmittelnrdquo din 30 ianuarie 1977 publicată icircn Bundesge-setzblatt din 1977 partea I p 244 prevăzută de Regulamentul de modificarea Regulamentului din 4 iunie 1986 publicat icircn Bundesgesetzblatt din 1986partea I p 851

4 Metoda utilizată icircn Regatul Unit denumită bdquoPorous Pot Testrdquo și descrisă icircnRaportul Tehnic nr 70 (1978) al Water Research Centre

5 bdquoProcedura testului de confirmarerdquo din metoda OCDE descrisă la anexaVIII1 (inclusiv posibilele modificări ale condițiilor de aplicare propuse icircnEN ISO 11733) Aceasta este și metoda de referință care se utilizează pentrusoluționarea litigiilor

A METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIANIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi anionici se realizează prin analiza cusubstanța activă la albastru de metilen (MBAS) conform criteriilor stabilite icircnanexaVIII2 Pentru acei agenți tensioactivi anionici care nu reacționează lametoda MBAS menționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive deeficiență sau precizie se consideră că sunt mai potrivite se aplică analizeleinstrumentale specifice corespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă deicircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizeazăautorităților competente ale statelor membre la cerere probe ale agentuluitensioactiv pur respectiv

B METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVINEIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi neionici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la bismut (BiAS) conform procedurii analitice stabilitela anexa VIII3

Pentru acei agenți tensioactivi neionici care nu reacționează la metoda BiASmenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau preciziese consideră că sunt mai potrivite se aplică analizele instrumentale specificecorespunzătoare cum ar fi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC)sau gaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 17

B

C METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVICATIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi cationici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la albastru de disulfoniu (DBAS) conform urmă-toarelor proceduri DBAS

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409 ndash Ausgabe1989-07

Pentru acei agenți tensioactivi cationici care nu reacționează la metoda de testaremenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau precizie(acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt mai potrivite se aplicăanalizele instrumentale specifice corespunzăzoare cum ar fi cromatomatografialichidă de icircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorulfurnizează autorităților competente ale statelor membre la cerere probe aleagentului tensioactiv pur respectiv

D METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIAMFOTERI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi amfoteri se realizează prin analizăconform procedurilor prezentate icircn continuare

1 Icircn cazul icircn care sunt absenți cei cationici

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409-Teil 20

2 Altfel

Metoda Orange II (Boiteux 1984)

Pentru acei agenți tensioactivi amfoteri care nu reacționează la metodele detestare menționate anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sauprecizie (acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt maipotrivite se aplică analizele instrumentale specifice corespunzătoare cum arfi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC) saugaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 18

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP ltFEFF0055007300650020006500730074006100730020006f007000630069006f006e006500730020007000610072006100200063007200650061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000500044004600200063006f006e0020006d00610079006f00720020007200650073006f006c00750063006900f3006e00200064006500200069006d006100670065006e00200070006100720061002000610075006d0065006e0074006100720020006c0061002000630061006c006900640061006400200061006c00200069006d007000720069006d00690072002e0020004c006f007300200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000730065002000700075006500640065006e00200061006200720069007200200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200079002000520065006100640065007200200035002e003000200079002000760065007200730069006f006e0065007300200070006f00730074006500720069006f007200650073002egt SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 18: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

C METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVICATIONICI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi cationici se realizează prin metoda deanaliză a substanței active la albastru de disulfoniu (DBAS) conform urmă-toarelor proceduri DBAS

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409 ndash Ausgabe1989-07

Pentru acei agenți tensioactivi cationici care nu reacționează la metoda de testaremenționată anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sau precizie(acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt mai potrivite se aplicăanalizele instrumentale specifice corespunzăzoare cum ar fi cromatomatografialichidă de icircnaltă performanță (HPLC) sau gaz-cromatografia (GC) Producătorulfurnizează autorităților competente ale statelor membre la cerere probe aleagentului tensioactiv pur respectiv

D METODE ANALITICE PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVIAMFOTERI

Icircn teste determinarea agenților tensioactivi amfoteri se realizează prin analizăconform procedurilor prezentate icircn continuare

1 Icircn cazul icircn care sunt absenți cei cationici

Metoda utilizată icircn Republica Federală Germania (1989) DIN 38 409-Teil 20

2 Altfel

Metoda Orange II (Boiteux 1984)

Pentru acei agenți tensioactivi amfoteri care nu reacționează la metodele detestare menționate anterior sau icircn cazul icircn care din motive de eficiență sauprecizie (acest lucru trebuie să fie justificat) se consideră că sunt maipotrivite se aplică analizele instrumentale specifice corespunzătoare cum arfi cromatografia lichidă de icircnaltă performanță (HPLC) saugaz-cromatografia (GC) Producătorul furnizează autorităților competente alestatelor membre la cerere probe ale agentului tensioactiv pur respectiv

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 18

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA ltFEFF004f007000740069006f006e00730020007000650072006d0065007400740061006e007400200064006500200063007200e900650072002000640065007300200064006f00630075006d0065006e00740073002000500044004600200064006f007400e900730020006400270075006e00650020007200e90073006f006c007500740069006f006e002000e9006c0065007600e9006500200070006f0075007200200075006e00650020007100750061006c0069007400e90020006400270069006d007000720065007300730069006f006e00200061006d00e9006c0069006f007200e90065002e00200049006c002000650073007400200070006f0073007300690062006c0065002000640027006f00750076007200690072002000630065007300200064006f00630075006d0065006e007400730020005000440046002000640061006e00730020004100630072006f0062006100740020006500740020005200650061006400650072002c002000760065007200730069006f006e002000200035002e00300020006f007500200075006c007400e9007200690065007500720065002egt JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 19: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

M1

ANEXA III

METODE DE TESTARE A BIODEGRADABILITĂȚII FINALE(MINERALIZĂRII) PENTRU AGENȚII TENSIOACTIVI DIN

DETERGENȚI

A Metoda de referință pentru testarea icircn laborator a biodegradabilității finale aagenților tensioactivi expusă icircn prezentul regulament se bazează pe standardulEN ISO 145931999 (icircncercare cu CO2 icircn spațiul superior)

Agenții tensioactivi din detergenți se consideră biodegradabili icircn cazul icircn carenivelul biodegradabilității (al mineralizării) măsurat icircn conformitate cu unuldintre următoarele teste (1) este de cel puțin 60 icircn decurs de 28 de zile

1 Standardul EN ISO 14593 1999 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea biodegra-dabilității aerobe finale a compușilor organici icircn mediu apos ndash Metodaanalizei carbonului anorganic icircn recipiente icircnchise ermetic (icircncercare cuCO2 icircn spațiul superior) A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-C (emitere de dioxid decarbon CO2 test Sturm modificat) a nu se recurge la pregătire icircn prealabilNu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință)

3 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-E (test icircn fiolă icircnchisă) anu se recurge la pregătire icircn prealabil Principiul marjei de zece zile nu seaplică (metoda de referință)

4 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-D (respirometrie mano-metrică) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică principiulmarjei de zece zile (metoda de referință)

5 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-F (MITI MinisterulIndustriei și al Comerțului Internațional Japonia) a nu se recurge lapregătire icircn prealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile(metoda de referință)

6 Standardul ISO 107081997 ndash Calitatea apei ndash Evaluarea icircn mediu apos abiodegradabilității aerobe finale a compușilor organici ndash Determinareaconsumului biochimic de oxigen icircn cadrul unui test icircn fiolă icircnchisă icircndouă etape A nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu se aplică prin-cipiul marjei de zece zile (metoda de referință)

B Icircn funcție de caracteristicile fizice ale agentului tensioactiv se poate folosiuna dintre metodele menționate mai jos icircn cazul icircn care este justificată icircnmod corespunzător (2) Ar trebui remarcat faptul că criteriul de trecere de celpuțin 70 al metodelor respective trebuie considerat echivalent cu criteriulde trecere de cel puțin 60 menționat icircn metodele de la punctul (A) Opor-tunitatea alegerii metodelor menționate icircn continuare este decisă pe baza uneiconfirmări de la caz la caz icircn conformitate cu articolul 5 din prezentulregulament

1 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-A (dispariția carbonuluiorganic dizolvat DOC) a nu se recurge la pregătire icircn prealabil Nu seaplică principiul marjei de zece zile (metoda de referință) Criteriul detrecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircn conformitate cu acest testeste de cel puțin 70 icircn decurs de 28 de zile

2 Metoda din Directiva 67548CEE anexa VC4-B (test de screeningmodificat al OECD - dispariția DOC) a nu se recurge la pregătire icircnprealabil Nu se aplică principiul marjei de zece zile (metoda dereferință) Criteriul de trecere pentru biodegradabilitatea măsurată icircnconformitate cu acest test este de cel puțin 70 icircn decurs de 28 zile

NB Metodele menționate anterior extrase din Directiva 67548CEE a Consiliuluise regăsesc de asemenea icircn publicația bdquoClasificarea ambalarea șietichetarea substanțelor periculoase icircn Uniunea Europeanărdquo Partea 2bdquoMetode de testarerdquo Comisa Europeană 1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 19

(1) Testele icircn cauză sunt considerate cele mai adecvate pentru agenții tensioactivi(2) Metodele DOC ar putea avea rezultate icircn ceea ce privește eliminarea și nu biodegradarea

finală Metodele respirometriei manometrice MITI și CBO icircn două etape nu ar fiadecvate icircn anumite cazuri deoarece concentrația ridicată a testului inițial poate fi inhi-bitoare

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR ltFEFF004200720075006b00200064006900730073006500200069006e006e007300740069006c006c0069006e00670065006e0065002000740069006c002000e50020006f00700070007200650074007400650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e0074006500720020006d006500640020006800f80079006500720065002000620069006c00640065006f00700070006c00f80073006e0069006e006700200066006f00720020006200650064007200650020007500740073006b00720069006600740073006b00760061006c0069007400650074002e0020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740065006e00650020006b0061006e002000e50070006e006500730020006d006500640020004100630072006f0062006100740020006f0067002000520065006100640065007200200035002e00300020006f0067002000730065006e006500720065002egt SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 20: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

ANEXA IV

EVALUAREA COMPLEMENTARĂ A RISCURILOR PREZENTATE DEAGENȚII TENSIOACTIVI DIN DETERGENȚI

Pentru acei agenți tensioactivi pentru care există o evaluarea a riscurilor pentrumediu icircn contextul Directivei 9367CEE sau al Regulamentului (CEE)nr 79393 și al Regulamentului (CE) nr 148894 precum și al documentelorde orientare tehnică evaluarea respectivă a riscului se consideră icircmpreună cuevaluarea complementară a riscului efectuată icircn cadrul prezentului regulament

Evaluarea complementară a riscurilor efectuată icircn cadrul prezentului regulamentpentru cazul icircn care este posibilă producerea unor metaboliți recalcitranți esteluată icircn considerare icircn contextul evaluărilor realizate pe baza Directivei9367CEE sau a Regulamentului (CEE) nr 79393 Evaluarea respectivătrebuie să se realizeze de la caz la caz icircn special pe baza rezultatelor testelormenționate de partea 3

Studiul va avea ca obiect componenta acvatică a mediului Comitetul menționatla articolul 12 alineatul (2) poate de la caz la caz să solicite informații supli-mentare referitoare la problemele specifice evaluării riscurilor Informațiile supli-mentare ar putea să includă alte componente ale mediului cum ar fi nămolul deepurare și solul Se adoptă o procedură icircn trepte referitoare la informațiilesolicitate pentru documentația tehnică menționată la articolele 5 și 9 Docu-mentația conține cel puțin informațiile descrise la punctele 1 2 și 3 prezentateicircn continuare

Cu toate acestea pentru scăderea numărului de teste icircn special pentru a evitatestele inutile pe animale studiile suplimentare enumerate la punctul 422 artrebui să se solicite numai icircn cazul icircn care aceste informații sunt necesare șiproporționale Icircn cazul unui litigiu referitor la cantitatea de informații supli-mentare necesare se poate adopta o decizie icircn conformitate cu procedurastabilită la articolul 12 alineatul (2)

Conform indicațiilor din articolul 3 orientările incluse icircn prezenta anexă pentrudecizia de derogare se pot adapta după caz pe baza experienței acumulate

1 Identitatea agentului tensioactiv (conform dispozițiilor stabilite icircnDirectiva 67548CEE anexa VIIA)

11 Denumirea

111 Denumirile din nomenclatura IUPAC

112 Alte denumiri

113 Numărul CAS și denumirea CAS (după caz)

114 Numerele Einecs (1) sau Elincs (2) (după caz)

12 Formula moleculară și structurală

13 Compoziția agentului tensioactiv

2 Informații privind agentul tensioactiv

21 Cantitățile de agent tensioactiv utilizate icircn detergenți

22 Informațiile privind modalitățile de utilizare oferite la prezentul punct suntsuficiente pentru a permite o estimare aproximativă dar realistă a funcțieiși a expunerii mediului la agentul tensioactiv utilizat icircn detergenți Acesteainclud următoarele

mdash importanța aplicării (valoarea socială)

mdash condițiile de utilizare (scenariul degajării)

mdash volumul utilizat

mdash disponibilitatea și potrivirea alternativelor (aspecte de performanță șieconomice)

mdash evaluarea informațiilor importante referitoare la mediu

3 Informații privind potențialii metaboliți recalcitranți

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din teste Icircncazul icircn care nu există date privind identitatea reziduurilor se pot solicita

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 20

(1) Inventarul european al substanțelor (chimice) existente introduse pe piață(2) Lista europeană a substanțelor chimice notificate

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 21: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

informațiile menționate la punctul 421 icircn funcție de riscul potențialimportanța și cantitatea agentului tensioactiv utilizat icircn detergenți Icircncazurile de conflict referitoare la aceste informații se poate adopta odecizie icircn conformitate cu procedura stabilită la articolul 12 alineatul (2)

4 Studii suplimentare

41 Teste de biodegradabilitate

411 Inoculator preadaptat

Oricare din testele descrise icircn anexa III se pot efectua cu un inoculatorpreadaptat pentru a oferi dovada importanței preadaptării pentru agenttensioactiv

412 Testele de biodegradabilitate intrinsecă

Trebuie să conțină cel puțin una din metodele de testare prezentate icircncontinuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC12 (testul SCASmodificat)

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC9 (Zahn-Wellens)

Un rezultat negativ la testul de biodegradabilitate intrinsecă ar indica oposibilă persistență care icircn termeni generali ar putea să fie considerată casuficientă pentru a interzice introducerea pe piață a agentului tensioactivrespectiv cu excepția cazurilor icircn care criteriile stabilite la articolul 6indică faptul că refuzarea acordării unei derogări nu se justifică

413 Teste de simulare a biodegradabilității nămolurilor activate

Se includ testele prezentate icircn continuare

mdash metoda din Directiva 67548CEE anexa VC10 (care include posi-bilele modificări ale condițiilor de funcționare propuse icircn EN ISO11733)

Un rezultat negativ al testului de simulare a biodegradabilității nămoluriloractivate ar indica posibilitatea eliberării de metaboliți la tratarea rezi-duurilor lichide ceea ce icircn termeni generali s-ar putea considera ca odovadă a necesității unei evaluări mai complete a riscurilor

42 Controlul toxicității lichidelor rezultate din testele de biodegradare

Se furnizează informații privind toxicitatea lichidelor rezultate din testecare conțin următoarele

421 Datele chimice și fizice ca

mdash identitatea metabolitului (și mijloacele analitice prin care se obține)

mdash principalele proprietăți fizico-chimice [solubilitatea icircn apă coeficientulde partiție octanolapă (Log Pow etc)]

422 Efectele asupra organismelor Testele trebuie să se realizeze icircn confor-mitate cu principiile bunei practici de laborator

Pești testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC1

Daphnia testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC2

Alge testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC3

Bacterii testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC11

423 Degradarea

Biotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC5

Abiotică testul recomandat este cel din Directiva 67548CEE anexa VC7 Informațiile care urmează să fie furnizate se referă și la potențialul debioconcentrare a metaboliților precum și la partiția acestora icircn faza desediment

Icircn plus icircn cazul icircn care anumiți metaboliți sunt suspectați că au o acti-vitate de perturbare a sistemului endocrin se recomandă să se stabileascădacă aceștia pot să genereze efecte contrare de icircndată ce sunt disponibileprotocoalele testelor validate de evaluare a acestor efecte contrare

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 21

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 22: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

NB Toate testele menționate anterior se pot consulta și icircn publicația Classifi-cation Packaging and Labelling of Dangerous Substances in EuropeanUnion (Clasificarea ambalarea și etichetarea substanțelor periculoase dinUniunea Europeană) partea 2 bdquoMetode de testarerdquo Comisia Europeană1997 ISBN 92-828-0076-8

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 22

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA ltFEFF00550073006100720065002000710075006500730074006500200069006d0070006f007300740061007a0069006f006e00690020007000650072002000630072006500610072006500200064006f00630075006d0065006e00740069002000500044004600200063006f006e00200075006e00610020007200690073006f006c0075007a0069006f006e00650020006d0061006700670069006f00720065002000700065007200200075006e00610020007100750061006c0069007400e00020006400690020007300740061006d007000610020006d00690067006c0069006f00720065002e0020004900200064006f00630075006d0065006e00740069002000500044004600200070006f00730073006f006e006f0020006500730073006500720065002000610070006500720074006900200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200065002000520065006100640065007200200035002e003000200065002000760065007200730069006f006e006900200073007500630063006500730073006900760065002egt NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 23: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

M4

ANEXA V

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI PENTRU CARE S-A OBȚINUTDEROGARE

Prin derogare acordată icircn conformitate cu articolele 4-6 și cu procedura prevăzutăla articolul 12 alineatul (2) următorii agenți tensioactivi care au trecut cu succestestele prevăzute icircn anexa II dar care nu au trecut testele prevăzute icircn anexa IIIpot fi introduși pe piață și folosiți sub rezerva restricțiilor menționate mai sus

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

Alcooli GuerbetC16-20 n-butil eteretoxilați (7-8EO)

Niciunul(polimer)

147993-59-7 Poate fi folositpentru următoareleaplicații industrialepacircnă la 27 iunie2019mdash spălarea reci-

pientelor desticlă

mdash curățarea insta-lațiilor indus-triale

mdash curățareametalelor

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

laquoEinecsraquo reprezintă Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață Acest inventar conține lista definitivă a tuturor substanțelorchimice existente pe piața comunitară la 18 septembrie 1981 Numărul Einecspoate fi obținut din Inventarul european al substanțelor chimice existenteintroduse pe piață (1)

laquoEinecsraquo reprezintă Lista europeană a substanțelor chimice notificate NumărulELINCS poate fi obținut de pe Lista europeană a substanțelor chimice notificateastfel cum a fost modificată (2)

laquoNLPraquo icircnseamnă laquonu mai este considerat polimerraquo (No-Longer Polymer)Termenul laquopolimerraquo este definit la articolul 3 alineatul (5) dinRegulamentul (CE) nr 19072006 al Parlamentului European și al Consiliului (3)Numărul NLP poate fi obținut de pe Lista laquoNo-Longer Polymersraquo astfel cum afost modificată (4)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 23

(1) JO C 146 A 1561990 p 1(2) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2006 ISSN 1018-5593

EUR 22543 EN(3) JO L 396 30122006 p 1(4) Oficiul pentru Publicații Oficiale ale Comunităților Europene 2007 ISSN 1018-5593

EUR 20853 EN3

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 24: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

M4

ANEXA VI

LISTA AGENȚILOR TENSIOACTIVI A CĂROR UTILIZARE IcircNDETERGENȚI ESTE INTERZISĂ SAU LIMITATĂ

Următorii agenți tensioactivi pentru detergenți au fost identificați că nu respectădispozițiile prezentului regulament

Denumirea dinnomenclatura IUPAC

Număr CE Număr CAS Limitări

laquoNumărul CEraquo reprezintă numărul Einecs numărul ELINCS sau numărul NLP șieste numărul oficial al substanței icircn Uniunea Europeană

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 24

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 25: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

M1

ANEXA VII

ETICHETAREA ȘI FIȘA TEHNICĂ PRIVIND ELEMENTELECOMPONENTE

A Etichetarea conținutului

Dispozițiile privind etichetarea menționate icircn continuare se aplică ambalăriidetergenților comercializați publicului larg

Se utilizează intervalele procentuale de greutate prezentate icircn continuare

mdash sub 5

mdash cel puțin 5 dar sub 15

mdash cel puțin 15 dar sub 30

mdash cel puțin 30

pentru a indica prezența compușilor enumerați icircn continuare icircn cazul icircn care suntadăugați icircn concentrație mai mare de 02 din greutate

mdash fosfați

mdash fosfonați

mdash agenți tensioactivi anionici

mdash agenți tensioactivi cationici

mdash agenți tensioactivi amfoterici

mdash agenți tensioactivi neionici

mdash agenți de icircnălbire pe bază de oxigen

mdash agenți de icircnălbire pe bază de clor

mdash EDTA (acid etilendiaminotetraacetic) și sărurile acestuia

mdash NTA (acid nitrilotriacetic) și sărurile acestuia

mdash fenoli și fenoli halogenați

mdash paradiclorbenzen

mdash hidrocarburi aromatice

mdash hidrocarburi alifatice

mdash hidrocarburi halogenate

mdash săpun

mdash zeoliți

mdash policarboxilați

Icircn cazul icircn care sunt adăugate clasele de compuși prevăzute icircn continuare semenționează indiferent de concentrația lor

mdash enzime

mdash dezinfectanți

mdash icircnălbitori optici

mdash parfumuri

Agenții de conservare sunt indicați icircn cazul icircn care sunt adăugați indiferent deconcentrație utilizacircndu-se icircn cazul icircn care este posibil nomenclatura comunăstabilită icircn conformitate cu articolul 8 din Directiva 76768CEE a Consiliului din27 iulie 1976 privind apropierea legislațiilor statelor membre cu privire laprodusele cosmetice (1)

Icircn cazul icircn care sunt adăugate icircn concentrație mai mare de 001 din greutatearomele cu posibil efect alergen care figurează pe lista substanțelor din partea I aanexei III la Directiva 76768CEE ca urmare a modificării sale prin Directiva

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 25

(1) JO L 262 2791976 p 169 Directivă astfel cum a fost modificată prin Directiva200580CE a Comisiei (JO L 303 22112005 p 32)

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 26: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

M1

200315CE a Parlamentului European și a Consiliului (1) pentru a includeelementele componente de parfumare cu posibil efect alergen din listaicircntocmită de Comitetul Științific pentru Cosmetice și ProduseNealimentare (SCCNFP) icircn cadrul avizului său SCCNFP001798 sunt trecutepe etichetă cu denumirea din nomenclatura din directiva icircn cauză lucru valabil șipentru oricare alte arome cu posibil efect alergen care vor fi adăugate ulterior icircnpartea I a anexei III la Directiva 76768CEE prin adaptarea respectivei anexe laprogresul tehnic

M3Icircn cazul icircn care ulterior SCCNFP stabilește pentru parfumurile alergene limiteale concentrațiilor individuale icircn funcție de risc Comisia propune adoptareaacestor limite pentru a icircnlocui limita de 001 menționată anterior Măsurilerespective destinate să modifice elemente neesențiale ale prezentului regulamentse adoptă icircn conformitate cu procedura de reglementare cu control menționată laarticolul 12 alineatul (3)

M1Adresa site-ului Internet de unde se poate obține lista elementelor componentemenționată icircn secțiunea D din anexa VII se indică pe ambalaj

Icircn cazul detergenților destinați sectorului industrial și instituțional care nu suntpuși la dispoziția publicului larg cerințele menționate anterior nu trebuie icircnde-plinite icircn cazul icircn care se oferă informațiile echivalente prin intermediul fișelortehnice al fișelor tehnice de securitate sau icircntr-un alt mod similar

B Etichetarea informațiilor privind dozarea

Icircn conformitate cu articolul 11 alineatul (4) se aplică următoarele dispoziții deetichetare ambalajelor de detergenți comercializați publicului larg Ambalajuldetergenților comercializați publicului larg utilizați ca detergenți de rufeconține următoarele informații

mdash cantitățile recomandate șisau instrucțiunile de dozare exprimate icircn mililitrisau grame corespunzătoare unei icircncărcături standard a mașinii de spălatpentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată și instrucțiunile pentruunul sau două cicluri de spălare

mdash icircn cazul detergenților cu putere de spălare ridicată numărul de icircncărcăturistandard ale mașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad mediu de murdărirerdquo și icircncazul detergenților pentru rufe delicate numărul de icircncărcături standard alemașinii de spălat pentru rufe bdquocu grad redus de murdărirerdquo care pot fi spălatecu cantitatea aflată icircn ambalaj icircn condițiile icircn care se utilizează apă deduritate medie corespunzătoare unei concentrații de 25 milimoli CaCO3l

mdash icircn cazul icircn care produsul este icircnsoțit de o cupă de dozare capacitatea acesteiaeste indicată icircn mililitri sau grame și se prevăd marcaje pentru a indica dozelede detergent adecvate pentru o icircncărcătură standard a mașinii de spălat șipentru apă cu duritate scăzută medie și ridicată

Icircncărcăturile standard ale mașinilor de spălat sunt de 45 kg de rufe uscate icircncazul detergenților universali (cu putere ridicată de spălare) și 25 kg de rufeuscate pentru detergenții destinați rufelor delicate icircn conformitate cu definițiiledin Decizia 1999476CE a Comisiei din 10 iunie 1999 de stabilire a criteriilorecologice de acordare a etichetei ecologice comunitare pentru detergenții derufe (2) Detergenții sunt considerați universali (cu putere ridicată de spălare)atunci cacircnd producătorul nu prezintă instrucțiuni special pentru protejarea țesă-turilor de exemplu spălarea la temperatură scăzută indicații privind fibrele șiculorile delicate

C Fișa tehnică privind elementele componente

Dispozițiile menționate icircn continuare se aplică enumerării elementelorcomponente din fișa tehnică menționată la articolul 9 alineatul (3)

Icircn fișa tehnică se indică denumirea detergentului și numele producătorului

Se indică toate elementele componente icircn ordinea descrescătoare a concentrațieilor iar lista este defalcată icircn funcție de următoarele intervale procentuale degreutate

mdash cel puțin 10

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 26

(1) JO L 66 1132003 p 26(2) JO L 187 2071999 p 52 Decizie astfel cum a fost modificată ultima dată prin

Decizia 2003200CE (JO L 76 2232003 p 25)

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 27: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

M1

mdash cel puțin 1 dar sub 10

mdash cel puțin 01 dar sub 1

mdash sub 1

Impuritățile nu sunt considerate elemente componente

bdquoElement componentrdquo icircnseamnă orice substanță chimică de origine sintetică saunaturală inclusă intenționat icircn compoziția unui detergent Icircn sensul prezenteianexe parfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate aconstitui un singur element component fără să se enumere nici una dintresubstanțele conținute de acestea cu excepția substanțelor alergene din aromecare figurează pe lista de substanțe din partea I a anexei III la Directiva76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor alergene dinaromele din detergent depășește limita menționată icircn secțiunea A

Pentru fiecare element component se indică denumirea chimică comună saudenumirea IUPAC (1) și după caz denumirea INCI (2) numărul CAS șidenumirea din Farmacopeea Europeană

D Publicarea listei elementelor componente

Producătorii publică pe un site Internet fișa tehnică privind elementelecomponente menționată anterior cu următoare excepții

mdash informațiile privind intervalele procentuale de greutate nu sunt obligatorii

mdash numerele CAS nu sunt obligatorii

mdash se indică denumirile elementelor componente care se regăsesc icircn nomen-clatura INCI sau icircn cazul icircn care nu apar icircn nomenclatura icircn cauză seindică denumirea din Farmacopeea Europeană Icircn cazul icircn care nu este dispo-nibilă nici una dintre denumirile menționate anterior se folosește denumireachimică comună sau denumirea IUPAC Pentru parfumuri se utilizeazăcuvacircntul bdquoparfumrdquo iar pentru agenții coloranți cuvacircntul bdquocolorantrdquoParfumul uleiul esențial sau agentul colorant sunt considerate a constituiun singur element component fără să se enumere nici una dintre substanțeleconținute de acestea cu excepția substanțelor cu posibil efect alergen dinarome care figurează pe lista de substanțe din partea 1 a anexei III laDirectiva 76768CEE icircn cazul icircn care concentrația totală a substanțelor cuposibil efect alergen din aromele din detergent depășește limita menționată icircnsecțiunea A

Accesul la site-ul Internet nu este restricționat sau condiționat iar conținutulsite-ului Internet este actualizat icircn permanență Site-ul Internet include un linkcătre pagina Pharmacos a Comisiei sau către un oricare alt site Internet cores-punzător care oferă un tabel de corespondență icircntre denumirea INCI denumireadin Farmacopeea Europeană și numerele CAS

Obligația respectivă nu se aplică detergenților industriali sau instituționali sauagenților tensioactivi pentru detergenți industriali sau instituționali pentru careeste disponibilă o fișă tehnică sau o fișă tehnică de securitate

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 27

(1) Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată(2) Nomenclatura internațională a elementelor componente ale produselor cosmetice

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO ltFEFF004e00e4006900640065006e002000610073006500740075007300740065006e0020006100760075006c006c006100200076006f0069006400610061006e0020006c0075006f006400610020005000440046002d0061007300690061006b00690072006a006f006a0061002c0020006a006f006900640065006e002000740075006c006f0073007400750073006c00610061007400750020006f006e0020006b006f0072006b006500610020006a00610020006b007500760061006e0020007400610072006b006b007500750073002000730075007500720069002e0020005000440046002d0061007300690061006b00690072006a0061007400200076006f0069006400610061006e0020006100760061007400610020004100630072006f006200610074002d0020006a00610020004100630072006f006200610074002000520065006100640065007200200035002e00300020002d006f0068006a0065006c006d0061006c006c0061002000740061006900200075007500640065006d006d0061006c006c0061002000760065007200730069006f006c006c0061002egt ITA ltFEFF00550073006100720065002000710075006500730074006500200069006d0070006f007300740061007a0069006f006e00690020007000650072002000630072006500610072006500200064006f00630075006d0065006e00740069002000500044004600200063006f006e00200075006e00610020007200690073006f006c0075007a0069006f006e00650020006d0061006700670069006f00720065002000700065007200200075006e00610020007100750061006c0069007400e00020006400690020007300740061006d007000610020006d00690067006c0069006f00720065002e0020004900200064006f00630075006d0065006e00740069002000500044004600200070006f00730073006f006e006f0020006500730073006500720065002000610070006500720074006900200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200065002000520065006100640065007200200035002e003000200065002000760065007200730069006f006e006900200073007500630063006500730073006900760065002egt NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 28: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

ANEXA VIII

METODE DE TESTARE ȘI METODE ANALITICE

La procedurile pentru controlul detergenților de pe piață realizat de statelemembre se aplică următoarele metode de testare și analitice

1 Metoda de referință (testul de confirmare)

11 Definiția

Prezenta metodă descrie un model de laborator de instalație nămolactivat + decantor secundar care este proiectată pentru simularea trata-mentului apelor uzate urbane Condițiile descrise sunt cele din direc-tivele care au precedat prezentul regulament La această metodă se potaplica condițiile de funcționare moderne icircmbunătățite icircn conformitatecu EN ISO 11733

12 Instalația necesară pentru măsurători

Metoda de măsurare utilizează o mică instalație cu nămol activatprezentată icircn figura 1 și mai detaliat icircn figura 2 Instalația constădintr-un vas A pentru stocarea apei uzate sintetice o pompădozatoare B un vas de aerare C un decantor D o pompă cu aercomprimat E pentru recircularea nămolului activat și un vas F pentrucolectarea apei uzate tratate

Vasele A și F trebuie să fie din sticlă sau un material plastic potrivit șisă aibă o capacitate de cel puțin douăzeci și patru de litri Pompa Btrebuie să asigure o alimentare constantă a vasului de aerare cu apăuzată icircn condiții normale vasul de aerare conține trei litri de amesteclichid Un cub sinterizat de aerare G este suspendat icircn vasul C la vacircrfulconului Cantitatea de aer suflat prin aerator se controlează cu ajutorulunui debitmetru H

13 Apa uzată sintetică

Pentru test se utilizează o apă uzată sintetică Icircn fiecare litru de apăcurentă se dizolvă următoarele

mdash 160 mg peptonă

mdash 110 mg extract de carne

mdash 30 mg uree CO(NH2)2

mdash 7 mg clorură de sodiu NaCl

mdash 4 mg clorură de calciu CaCl22H2O

mdash 2 mg sulfat de magneziu MgSO47H2O

mdash 28 mg fosfat acid de potasiu K2HPO4

mdash și 10 plusmn 1 mg agent tensioactiv

Apa uzată sintetică se prepară proaspăt icircn fiecare zi

14 Pregătirea probelor

Agenții tensioactivi care nu fac parte dintr-un preparat se analizează caatare Pentru prepararea apei uzate sintetice (13) trebuie să se determineconținutul de substanță activă din probele de agent tensioactiv

15 Funcționarea instalației

Inițial se umple vasul de aerare C și decantorul D cu apă uzatăsintetică Vasul D ar trebui să se fixeze la o icircnălțime astfel icircncacirctvasul de aerare C să conțină un volum de trei litri Inocularea serealizează prin introducerea a 3 ml de apă uzată secundară de bunăcalitate proaspăt colectată de la o instalație de tratare a apelor uzatepredominant domestice Apa uzată trebuie să se păstreze icircn condițiiaerobe icircn intervalul de timp dintre prelevarea probelor și utilizareApoi se pun icircn funcțiune aeratorul G pompa cu aer comprimat E șicea dozatoare B Apa uzată sintetică trebuie să treacă prin vasul deaerare C cu un debit de un litru pe oră icircn acest fel se obține untimp mediu de reținere de trei ore

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 28

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP ltFEFF0055007300650020006500730074006100730020006f007000630069006f006e006500730020007000610072006100200063007200650061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000500044004600200063006f006e0020006d00610079006f00720020007200650073006f006c00750063006900f3006e00200064006500200069006d006100670065006e00200070006100720061002000610075006d0065006e0074006100720020006c0061002000630061006c006900640061006400200061006c00200069006d007000720069006d00690072002e0020004c006f007300200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000730065002000700075006500640065006e00200061006200720069007200200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200079002000520065006100640065007200200035002e003000200079002000760065007200730069006f006e0065007300200070006f00730074006500720069006f007200650073002egt SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 29: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

Debitul de aer ar trebui reglat astfel icircncacirct conținutul vasului C să fiemenținut constant icircn suspensie și conținutul de oxigen dizolvat să fie decel puțin 2 mgl Trebuie prevenită spumarea prin mijloace adecvate Nueste permisă utilizarea agenților antispumanți care inhibă nămolulactivat sau conțin agenți tensioactivi Pompa cu aer comprimat Etrebuie să fie reglată astfel icircncacirct să asigure recircularea continuă șiregulată a nămolul activat din decantor icircn vasul de aerare C Nămolulcare se acumulează icircn jurul vacircrfului vasului de aerare C la baza decan-torului D sau icircn circuitul circulației se readuce icircn circulație cel puțin odată pe zi prin periere sau prin orice alte mijloace corespunzătoare Icircncazul icircn care nămolul nu reușește să sedimenteze capacitatea de sedi-mentare a acestuia poate să fie crescută prin adăugarea unor porțiuni de2 ml de soluție 5 de clorură ferică care se repetă dacă este necesar

Apa uzată din decantorul D se acumulează icircn vasul F timp de douăzeciși patru de ore după care se ia o probă după o ușoară amestecare Apoivasul F trebuie curățat cu grijă

16 Controlul instalației pentru măsurători

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată sintetică sedetermină chiar icircnaintea utilizării

Conținutul de agent tensioactiv (mgl) din apa uzată colectată icircndouăzeci și patru de ore icircn vasul F ar trebui să se determine analiticprin aceeași metodă imediat după colectare icircn caz contrar probeletrebuie să fie conservate de preferință prin congelare Concentrațiiletrebuie să se determine cu o precizie de 01 mgl agent tensioactiv

Pentru a verifica eficiența funcționării cel puțin de două ori pesăptămacircnă se măsoară consumul chimic de oxigen (COD) saucarbonul organic dizolvat (DOC) icircn apa uzată filtrată pe fibre desticlă acumulată icircn vasul F și icircn apa uzată sintetică filtrată din vasul A

Atunci cacircnd se obține o degradare zilnică a agentului tensioactiv preauniformă respectiv la sfacircrșitul perioadei inițiale prezentate icircn figura 3se impune stabilizarea diminuării COD și DOC

Conținutul de substanță uscată din nămolul activat conținut icircn vasul deaerare se ar trebui să se determine de două ori pe săptămacircnă icircn gl Icircncazul icircn care este mai mare de 25 gl excesul de nămol activat sedescarcă

Testul de degradare se realizează la temperatura camerei aceasta artrebui să fie menținută constantă icircntre limitele 19-24 degC

17 Calcularea biodegradabilității

Degradarea icircn procente a agentului tensioactiv trebuie să se calculezeicircn fiecare zi pe baza conținutului de agent tensioactiv icircn mgl din apauzată sintetică și din apa uzată corespunzătoare acumulată icircn vasul F

Valorile astfel obținute pentru degradabilitate ar trebui să se prezintegrafic ca icircn figura 3

Degradabilitatea agentului tensioactiv ar trebui să se calculeze ca mediaaritmetică a valorilor obținute icircn douăzeci și una de zile următoareperioadei de inițiere și aclimatizare icircn care degradarea a fostuniformă și instalația a funcționat fără probleme Icircn orice cazperioada inițială nu ar trebui să fie mai mare de șase săptămacircni

Valorile degradării zilnice se calculează cu o precizie de 01 iarrezultatul final este apropiat de un număr icircntreg

Icircn anumite cazuri se admite reducerea frecvenței de prelevare aprobelor dar pentru calcularea mediei este necesar să se utilizeze celpuțin paisprezece rezultate de la probe colectate icircn douăzeci și una dezile după perioada de inițiere

2 Determinarea agenților tensioactivi anionici icircn testele de biodegra-dabilitate

21 Principiu

Metoda se bazează pe principiul formării unor săruri de culoare albastrăde către colorantul cationic albastru de metilen cu agenții tensioactivianionici (MBAS) care se pot supune extracției cu cloroform Pentru aevita interferența extracția se efectuează mai icircntacirci din soluție alcalină șiextractul este apoi agitat cu soluție acidă de albastru de metilen Gradul

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 29

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA ltFEFF004f007000740069006f006e00730020007000650072006d0065007400740061006e007400200064006500200063007200e900650072002000640065007300200064006f00630075006d0065006e00740073002000500044004600200064006f007400e900730020006400270075006e00650020007200e90073006f006c007500740069006f006e002000e9006c0065007600e9006500200070006f0075007200200075006e00650020007100750061006c0069007400e90020006400270069006d007000720065007300730069006f006e00200061006d00e9006c0069006f007200e90065002e00200049006c002000650073007400200070006f0073007300690062006c0065002000640027006f00750076007200690072002000630065007300200064006f00630075006d0065006e007400730020005000440046002000640061006e00730020004100630072006f0062006100740020006500740020005200650061006400650072002c002000760065007200730069006f006e002000200035002e00300020006f007500200075006c007400e9007200690065007500720065002egt JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP ltFEFF0055007300650020006500730074006100730020006f007000630069006f006e006500730020007000610072006100200063007200650061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000500044004600200063006f006e0020006d00610079006f00720020007200650073006f006c00750063006900f3006e00200064006500200069006d006100670065006e00200070006100720061002000610075006d0065006e0074006100720020006c0061002000630061006c006900640061006400200061006c00200069006d007000720069006d00690072002e0020004c006f007300200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000730065002000700075006500640065006e00200061006200720069007200200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200079002000520065006100640065007200200035002e003000200079002000760065007200730069006f006e0065007300200070006f00730074006500720069006f007200650073002egt SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 30: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

de absorbție a fazei organice separate se măsoară fotometric la lungimeade undă a absorbției maxime de 650 nm

22 Reactivi și echipament

221 Soluție tampon cu pH 10

Se dizolvă 24 g bicarbonat de sodiu NaHCO3 (pa) și 27 g carbonat desodiu anhidru (Na2CO3) pa icircn apă deionizată și se completează pacircnă la1 000 ml

222 Soluție neutră de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn apă deionizată și secompletează pacircnă la 1 000 ml Soluția se prepară cu cel puțindouăzeci și patru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție alfazei de cloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformulpur nu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

223 Soluție acidă de albastru de metilen

Se dizolvă 035 g albastru de metilen pa icircn 500 ml apă deionizată și seamestecă cu 65 ml H2SO4 (d = 184 gml) Se completează pacircnă la1 000 ml cu apă deionizată Soluția se prepară cu cel puțin douăzeci șipatru de ore icircnainte de utilizare Gradul de absorbție a fazei decloroform din proba martor măsurat comparativ cu cloroformul purnu trebuie să depășească 0015 pentru un strat cu grosimea de 1 cmla 650 nm

224 Cloroform (triclorometan) pa proaspăt distilat

225 Esterul metilic al acidului dodecil benzen sulfonic

226 Soluție de hidroxid de potasiu icircn etanol KOH 01 M

227 Etanol pur C2H5OH

228 Acid sulfuric H2SO4 05 M

229 Soluție de fenolftaleină

Se dizolvă 1 g de fenolftaleină icircn 50 ml etanol și se adaugă 50 ml apădeionizată sub agitare continuă Se filtrează pentru icircndepărtarea preci-pitatului

2210 Acid clorhidric icircn metanol 250 ml acid clorhidric pa și 750 mlmetanol

2211 Pacirclnie de separare 250 ml

2212 Flacon gradat 50 ml

2213 Flacon gradat 500 ml

2214 Flacon gradat 1 000 ml

2215 Balon cu fundul rotund cu dop rodat 250 ml prevăzut cu condensatorcu reflux granule de fierbere

2216 pH metru

2217 Fotometru pentru măsurători la 650 nm cu celule de 1-5 cm

2218 Hacircrtie de filtru de grad calitativ

23 Procedură

Probele de analizat nu trebuie să se preleveze printr-un strat de spumă

După o spălare atentă cu apă aparatura utilizată pentru analiză seclătește cu grijă cu acid clorhidric icircn metanol (2210) și apoi cu apădeionizată icircnainte de utilizare

Se filtrează apa uzată care intră și cea care iese din instalația cu nămolactivat pentru examinare imediată icircn momentul prelevării probelor A seelimina primii 100 ml din filtrate

Se introduce volumul măsurat de probă neutralizat dacă este necesaricircntr-o pacirclnie de separare de 250 ml (2211) Volumul de probă ar trebuisă conțină 20-150 g MBAS La un conținut mai mic de MBAS se potutiliza pacircnă la 100 ml de probă Icircn cazul icircn care se utilizează mai puținde 100 ml se completează pacircnă la 100 ml cu apă deionizată Se adaugă

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 30

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD ltFEFF004700650062007200750069006b002000640065007a006500200069006e007300740065006c006c0069006e00670065006e0020006f006d0020005000440046002d0064006f00630075006d0065006e00740065006e0020007400650020006d0061006b0065006e0020006d00650074002000650065006e00200068006f0067006500720065002000610066006200650065006c00640069006e00670073007200650073006f006c007500740069006500200076006f006f0072002000650065006e0020006200650074006500720065002000610066006400720075006b006b00770061006c00690074006500690074002e0020004400650020005000440046002d0064006f00630075006d0065006e00740065006e0020006b0075006e006e0065006e00200077006f007200640065006e002000670065006f00700065006e00640020006d006500740020004100630072006f00620061007400200065006e002000520065006100640065007200200035002e003000200065006e00200068006f006700650072002egt ESP 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 SUO ltFEFF004e00e4006900640065006e002000610073006500740075007300740065006e0020006100760075006c006c006100200076006f0069006400610061006e0020006c0075006f006400610020005000440046002d0061007300690061006b00690072006a006f006a0061002c0020006a006f006900640065006e002000740075006c006f0073007400750073006c00610061007400750020006f006e0020006b006f0072006b006500610020006a00610020006b007500760061006e0020007400610072006b006b007500750073002000730075007500720069002e0020005000440046002d0061007300690061006b00690072006a0061007400200076006f0069006400610061006e0020006100760061007400610020004100630072006f006200610074002d0020006a00610020004100630072006f006200610074002000520065006100640065007200200035002e00300020002d006f0068006a0065006c006d0061006c006c0061002000740061006900200075007500640065006d006d0061006c006c0061002000760065007200730069006f006c006c0061002egt ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 31: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

la probă 10 ml soluție tampon (221) 5 ml soluție neutră de albastru demetilen (222) și 15 ml de cloroform (224) Se agită amestecul nuprea tare pentru uniformizare timp de un minut După separarea fazelorse trece stratul de cloroform icircntr-o a doua pacirclnie de separare careconține 110 ml apă deionizată și 5 ml soluție acidă de albastru demetilen (223) Se agită amestecul timp de un minut Se trece stratulde cloroform printr-un filtru de vată spălat icircn prealabil și umectat cucloroform icircntr-un flacon gradat (2212)

Soluția alcalină și cea acidă se supun extracției de trei ori utilizacircnd 10ml de cloroform pentru a doua și a treia extracție Se filtrează amesteculde extracte cu cloroform prin același filtru de vată și se completeazăpacircnă la semn icircn flaconul de 50 ml (2212) cu cloroformul utilizat laspălarea repetată a filtrului de vată Se măsoară gradul de absorbție asoluției de cloroform cu un fotometru la 650 nm icircn celule de 1-5 cmcomparativ cu cloroformul pur Se efectuează o determinare martorpentru toată procedura

24 Curba de etalonare

Se prepară o soluție de etalonare din substanța etalon ndash esterul metilic alacidului dodecilbenzen sulfonic (tip tetrapropilenă greutatea moleculară340) ndash după saponificare icircn sare de potasiu Se calculează MBAS subformă de dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutatea moleculară 348)

Se dozează cu o pipetă 400-450 mg de ester metilic al acidului dode-cilbenzen sulfonic (225) cu o precizie de 01 mg icircntr-un balon cufundul rotund și se adaugă 50 ml soluție de hidroxid de potasiu icircnetanol (226) și cacircteva granule de fierbere După montarea condensa-torului cu reflux se fierbe timp de o oră După răcire se spală conden-satorul și cuplajul din sticlă rodată cu aproximativ 30 ml etanol și seadaugă spălările la conținutul flaconului Se titrează soluția cu acidsulfuric comparativ cu fenolftaleina pacircnă devine incoloră Se transferăaceastă soluție icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml (2214) secompletează pacircnă la semn cu apă deionizată și se amestecă

O parte din această soluție-mamă de agent tensioactiv se diluează icircncontinuare Se extrag 25 ml care se transferă icircntr-un flacon gradat de500 ml (2213) se completează pacircnă la semn cu apă deionizată și seamestecă

Această soluție etalon conține

Etimes1 023 mg MBAS per ml

20000

unde E este greutatea probei icircn mg

Pentru trasarea curbei de calibrare se extrag porțiuni de 1 2 4 6 8 mldin soluția etalon și se diluează fiecare pacircnă la 100 ml cu apă deio-nizată Apoi se procedează ca la punctul 23 inclusiv o determinaremartor

25 Calcularea rezultatelor

Cantitatea de agent tensioactiv anionic (MBAS) din probă se citește dincurba de etalonare (24) Conținutul de MBAS din probă este dat derelația

mg MBAStimes1000

Vfrac14 MBAS mg=l

unde V = volumul probei analizate ml

Rezultatele se exprimă icircn dodecilbenzen sulfonat de sodiu (greutateamoleculară 348)

26 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn MBAS mgl cu o precizie de 01

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 31

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA ltFEFF00550073006100720065002000710075006500730074006500200069006d0070006f007300740061007a0069006f006e00690020007000650072002000630072006500610072006500200064006f00630075006d0065006e00740069002000500044004600200063006f006e00200075006e00610020007200690073006f006c0075007a0069006f006e00650020006d0061006700670069006f00720065002000700065007200200075006e00610020007100750061006c0069007400e00020006400690020007300740061006d007000610020006d00690067006c0069006f00720065002e0020004900200064006f00630075006d0065006e00740069002000500044004600200070006f00730073006f006e006f0020006500730073006500720065002000610070006500720074006900200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200065002000520065006100640065007200200035002e003000200065002000760065007200730069006f006e006900200073007500630063006500730073006900760065002egt NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 32: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

3 Determinarea agenților tensioactivi neionici icircn teste de biodegradarea lichidelor

31 Principiu

Agenții tensioactivi se concentrează și se izolează prin antrenare cugaze Icircn proba analizată cantitatea de agent tensioactiv neionic artrebui să fie icircntre limitele 250-800 g

Agentul tensioactiv antrenat se dizolvă icircn acetat de etil

După separarea fazelor și evaporarea solventului agentul tensioactivanionic se precipită icircn soluție apoasă cu reactiv Dragendorff modificat(KBiI4 + BaCl2 + acid acetic glacial)

Precipitatul se filtrează se spală cu acid acetic glacial și se dizolvă icircnsoluție de tartrat de amoniu Bismutul din soluție se titrează potențio-metric cu soluție de pirolidinditiocarbamat la pH 4-5 utilizacircnd unelectrod indicator din platină șlefuită și un electrod de referință dincalomel sau argintclorură de argint Metoda se poate aplica la agențiitensioactivi neionici care conțin 6-30 grupe de alchilenoxid

Rezultatul titrării se icircnmulțește cu factorul empiric 54 pentru exprimarearezultatelor icircn nonilfenol condensat cu 10 moli de etilenoxid (NP 10)

32 Reactivi și echipament

Reactivii se prepară icircn apă deionizată

321 Acetat de etil pur proaspăt distilat

322 Bicarbonat de sodiu NaHCO3 pa

323 Acid clorhidric diluat [20 ml acid clorhidric concentrat (HCl) diluatpacircnă la 1 000 ml cu apă]

324 Metanol pa proaspăt distilat păstrat icircn sticlă

325 Purpură de bromocresol 01 g icircn 100 ml metanol

326 Agent de precipitare agentul de precipitare este un amestec din douăvolume de soluție A și un volum de soluție B Amestecul se păstreazăicircn sticlă brună și se poate utiliza timp de pacircnă la o săptămacircnă de lapreparare

3261 Soluția A

Se dizolvă 17 g nitrat de bismut BiONO3H2O pa icircn 20 ml acidacetic glacial și se completează pacircnă la 100 ml cu apă Apoi se dizolvă65 g iodură de potasiu pa icircn 200 ml apă Se amestecă cele două soluțiirezultate icircntr-un flacon gradat de 1 000 ml se adaugă 200 ml acid aceticglacial (327) și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3262 Soluția B

Se dizolvă 290 g clorură de bariu BaCl22 H2O p a icircn 1 000 ml deapă

327 Acid acetic glacial 99-100 (concentrațiile mai mici nu sunt potrivite)

328 Soluție de tartrat de amoniu amestec de 124 g acid tartric pa și 124ml soluție de amoniac pa (d = 0910 gml) și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă (sau se utilizează cantitatea echivalentă de tartrat deamoniu pa)

329 Soluție diluată de amoniac se diluează 40 ml soluție de amoniac pa(d = 0910 gml) pacircnă l a1 000 ml cu apă

3210 Tampon acetat etalon se dizolvă 40 g hidroxid de sodiu solid pa icircn500 ml apă icircntr-un pahar și se lasă să se răcească Se adaugă 120 mlacid acetic glacial (327) Se amestecă cu grijă se răcește și se transferăicircntr-un flacon volumetric de 1 000 ml Se completează pacircnă la semn cuapă

3211 Soluție de pirolidinditiocarbamat (cunoscută sub denumirea de bdquosoluțiecarbatrdquo) se dizolvă 103 mg pirolidinditiocarbamat de sodiuC5H8NNaS22H2O icircn aproximativ 500 ml apă se adaugă 10 mlalcool n-amilic pa și 05 g NaHCO3 pa și se completează pacircnă la1 000 ml cu apă

3212 Soluție de sulfat de cupru (pentru etalonarea de la 3211)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 32

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 33: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

SOLUȚIA-MAMĂ

Se amestecă 1249 g sulfat de cupru CuSO45H2O pa cu 50 ml acidsulfuric 05 M și se completează pacircnă la 1 000 ml cu apă

SOLUȚIA ETALON

Se amestecă 50 ml sol soluție-mamă cu 10 ml H2SO4 05M și secompletează pacircnă la 1 000 ml cu apă

3213 Clorură de sodiu pa

3214 Aparat de separare prin antrenare cu gaze (a se vedea figura 5)

Diametrul discului sinterizat trebuie să fie egal cu diametrul interior alcilindrului

3215 Pacirclnie de separare 250 ml

3216 Agitator magnetic cu magnet de 25-30 mm

3217 Creuzet Gooch cu diametrul bazei perforate = 25 mm tip G4

3218 Filtru circular din fibre de sticlă cu diametrul de 27 mm și diametrulfibrelor de sticlă de 03-15 μm

3219 Două flacoane de filtrare cu alonje și manșoane din cauciuc de 500 șirespectiv 250 ml

3220 Potențiometru cu icircnregistrare dotat cu un electrod indicator din platinășlefuită și un electrod de referință din calomel sau argintclorură deargint cu o gamă de măsurare de 250 mV cu biuretă automată cu ocapacitate de 20-25 ml sau un echipament manual alternativ

33 Metoda

331 Concentrarea și separarea agenților tensioactivi

Proba apoasă se filtrează prin hacircrtie de filtru calitativă Primii 100 ml defiltrat se elimină

Icircn aparatul de separare spălat icircn prealabil cu acetat de etil se introduceo cantitate măsurată de probă astfel icircncacirct să conțină 250-800 g agenttensioactiv neionic

Pentru a icircmbunătăți separarea se adaugă 100 g clorură de sodiu și 5 gbicarbonat de sodiu

Icircn cazul icircn care volumul probei este mai mare de 500 ml se adaugăsărurile menționate icircn formă solidă icircn aparatul de separare și se dizolvăprin trecerea de azot sau aer prin aparat

Icircn cazul icircn care se utilizează o probă de dimensiuni mai mici se dizolvăsărurile icircn 400 ml apă și apoi se adaugă icircn aparatul de separare

Se adaugă apă pentru a aduce la nivelul robinetului superior

Se adaugă cu grijă 100 ml acetat de etil deasupra apei

Se umple sticla de spălare de pe conducta de gaz (azot sau aer) pacircnă ladouă treimi cu acetat de etil

Se trece prin aparat un debit de gaz de 30-60 lh se recomandăutilizarea unui debitmetru Viteza de aerare se crește treptat laicircnceput Debitul gazului se reglează astfel icircncacirct fazele să rămacircnă icircnprincipal separate pentru a minimiza amestecarea fazelor cu soluția deacetat de etil icircn apă Debitul de gaz se oprește după cinci minute

Icircn cazul icircn care volumul fazei organice se reduce cu mai mult de 20 prin dizolvare icircn apă operația se repetă acordacircnd o atenție deosebitădebitului de gaz

Se transferă faza organică icircntr-o pacirclnie de separare Se returnează apaprovenită din faza apoasă din pacirclnia de separare ndash ar trebui să fie numaicacircțiva ml ndash icircn aparatul de separare Se filtrează faza de acetat de etilprintr-o hacircrtie de filtru calitativă uscată icircntr-un pahar de 250 ml

Se toarnă alți 100 ml de acetat de etil icircn aparatul de separare și se trecedin nou azot sau aer prin aparat timp de cinci minute Se scurge fazaorganică icircn pacirclnia de separare utilizată la prima separare se elimină fazaapoasă și se trece faza organică prin același filtru ca prima porțiune de

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 33

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP ltFEFF0055007300650020006500730074006100730020006f007000630069006f006e006500730020007000610072006100200063007200650061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000500044004600200063006f006e0020006d00610079006f00720020007200650073006f006c00750063006900f3006e00200064006500200069006d006100670065006e00200070006100720061002000610075006d0065006e0074006100720020006c0061002000630061006c006900640061006400200061006c00200069006d007000720069006d00690072002e0020004c006f007300200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000730065002000700075006500640065006e00200061006200720069007200200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200079002000520065006100640065007200200035002e003000200079002000760065007200730069006f006e0065007300200070006f00730074006500720069006f007200650073002egt SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 34: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

acetat de etil Se spală atacirct pacirclnia de separare cacirct și filtrul cu apro-ximativ 20 ml acetat de etil

Se evaporă extractul de acetat de etil la sec folosind baie de apă (hotăde tiraj) Pentru accelerarea evaporării se suflă ușor aer pe suprafațasoluției

332 Precipitarea și filtrarea

Se dizolvă reziduul uscat de la 331 icircn 5 ml metanol se adaugă 40 mlapă și 05 ml HCl diluat (323) și se agită amestecul cu un agitatormagnetic

La această soluție se adaugă 30 ml agent de precipitare (326) dintr-uncilindru gradat Sub agitare continuă se formează precipitatul Dupăagitare timp de zece minute se lasă amestecul liniștit timp de celpuțin cinci minute

Se filtrează amestecul prin creuzet Gooch pe fundul căruia se așazăhacircrtie filtru din fibre de sticlă Se spală mai icircntacirci filtrul sub vid cuaproximativ 2 ml acid acetic glacial Apoi se spală cu grijă paharulmagnetul și creuzetul cu acid acetic glacial din care sunt necesariaproximativ 40-50 ml Nu este necesar transferul cantitativ pe filtru alprecipitatului ce aderă pe marginea paharului deoarece soluția precipi-tatului pentru titrare se icircntoarce icircn paharul de precipitare și atunci sedizolvă precipitatul rămas

333 Dizolvarea precipitatului

Precipitatul din creuzetul de filtrare se dizolvă prin adăugare de soluțiede tartrat de amoniu fierbinte (aproximativ 80 degC) (328) icircn trei porțiunide cacircte 10 ml Se lasă fiecare porțiune icircn creuzet timp de cacircteva minuteicircnainte de a fi absorbită prin hacircrtie de filtru icircn flacon

Se introduce conținutul flaconului de filtrare icircn paharul utilizat pentruprecipitare Se spală marginile paharului cu alți 20 ml de soluție detartrat pentru a dizolva restul precipitatului

Se spală creuzetul alonja și flaconul de filtrare cu grijă cu 150-200 mlapă și se icircntoarce apa de spălare icircn paharul utilizat pentru precipitare

334 Titrarea

Se agită soluția cu un agitator magnetic (3216) se adaugă cacirctevapicături de purpură de bromocresol (325) și soluție diluată deamoniac (329) pacircnă cacircnd culoarea se face violet (soluția este inițialslab acidă de la reziduul de acid acetic utilizat la clătire)

Se adaugă apoi 10 ml tampon acetat etalon (3210) se imersează elec-trozii icircn soluție și se titrează potențiometric cu soluție etalon bdquosoluțiecarbatrdquo (3211) cu vacircrful biuretei imersat icircn soluție

Viteza de titrare nu ar trebui să depășească 2 mlmin

Punctul final este reprezentat de intersecția tangentelor la douăfragmente ale curbei de potențial

Ocazional se observă că inflexiunea curbei de potențial se aplatizeazăacest lucru se poate elimina prin curățirea cu grijă a electrodului deplatină (prin șlefuire cu hacircrtie abrazivă)

335 Determinări martor

Concomitent pe toată durata procedurii se realizează determinărimartor cu 5 ml metanol și 40 ml apă conform instrucțiunilor de la332 Titrarea martor ar trebui să fie sub 1 ml icircn caz contrarpuritatea reactivilor (323 327 328 329 3210) este suspectă icircnspecial conținutul de metale grele din aceștia și trebuie să fie icircnlocuițiMartorul trebuie să se ia icircn considerare la calcularea rezultatelor

336 Controlul factorului bdquosoluției carbatrdquo

Factorul pentru soluția carbat se determină icircn ziua utilizării Pentruaceasta se titrează 10 ml soluție de sulfat de cupru (3212) cubdquosoluției carbatrdquo după adăugarea a 100 ml apă și 10 ml de tamponacetat etalon (3210) Icircn cazul icircn care se utilizează o cantitate de a mlfactorul f este

f frac14 10

a

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 34

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA ltFEFF004f007000740069006f006e00730020007000650072006d0065007400740061006e007400200064006500200063007200e900650072002000640065007300200064006f00630075006d0065006e00740073002000500044004600200064006f007400e900730020006400270075006e00650020007200e90073006f006c007500740069006f006e002000e9006c0065007600e9006500200070006f0075007200200075006e00650020007100750061006c0069007400e90020006400270069006d007000720065007300730069006f006e00200061006d00e9006c0069006f007200e90065002e00200049006c002000650073007400200070006f0073007300690062006c0065002000640027006f00750076007200690072002000630065007300200064006f00630075006d0065006e007400730020005000440046002000640061006e00730020004100630072006f0062006100740020006500740020005200650061006400650072002c002000760065007200730069006f006e002000200035002e00300020006f007500200075006c007400e9007200690065007500720065002egt JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD ltFEFF004700650062007200750069006b002000640065007a006500200069006e007300740065006c006c0069006e00670065006e0020006f006d0020005000440046002d0064006f00630075006d0065006e00740065006e0020007400650020006d0061006b0065006e0020006d00650074002000650065006e00200068006f0067006500720065002000610066006200650065006c00640069006e00670073007200650073006f006c007500740069006500200076006f006f0072002000650065006e0020006200650074006500720065002000610066006400720075006b006b00770061006c00690074006500690074002e0020004400650020005000440046002d0064006f00630075006d0065006e00740065006e0020006b0075006e006e0065006e00200077006f007200640065006e002000670065006f00700065006e00640020006d006500740020004100630072006f00620061007400200065006e002000520065006100640065007200200035002e003000200065006e00200068006f006700650072002egt ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 35: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

și toate rezultatele titrării se icircnmulțesc cu acest factor

34 Calcularea rezultatelor

Fiecare agent tensioactiv neionic are un factor propriu icircn funcție decompoziția sa icircn special privind lungimea catenei alchenoxiduluiConcentrația agentului tensioactiv neionic se exprimă icircn raport cu osubstanță etalon ndash nonilfenol cu zece unități de etilenoxid (NP 10) ndash

pentru care factorul de conversie este 0054

Prin utilizarea factorului menționat cantitatea de agent tensioactivprezent icircn probă se află exprimată icircn mg de echivalent NP 10 dupăcum urmează

(b ndash c) times f times 0054 = mg agent tensioactiv neionic sub formă de NP 10

unde

b = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de probă (ml)

c = volumul bdquosoluției carbatrdquo utilizat de martor (ml)

f = factorul bdquosoluției carbatrdquo

35 Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprimă icircn mgl sub formă de echivalent NP 10 cu oprecizie de 01

4 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi anionici ceurmează să fie supuși testelor

41 Observații preliminare

411 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi anionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi anionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivianionici cu schimb de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

412 Procedura schimbului de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi anionici din săpun agențitensioactivi neionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se poate realiza printr-un procedeu cu schimb de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură procedură

413 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici din deter-genții sintetici se determină conform metodei analitice MBASConținutul de săpun se determină printr-o metodă analitică corespun-zătoare

Această analiză a produselor este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi anionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 35

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB ltFEFF005500740069006c0069007a006500200065007300740061007300200063006f006e00660069006700750072006100e700f5006500730020007000610072006100200063007200690061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000500044004600200063006f006d00200075006d00610020007200650073006f006c007500e700e3006f00200064006500200069006d006100670065006d0020007300750070006500720069006f0072002000700061007200610020006f006200740065007200200075006d00610020007100750061006c0069006400610064006500200064006500200069006d0070007200650073007300e3006f0020006d0065006c0068006f0072002e0020004f007300200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000500044004600200070006f00640065006d0020007300650072002000610062006500720074006f007300200063006f006d0020006f0020004100630072006f006200610074002c002000520065006100640065007200200035002e0030002000650020007300750070006500720069006f0072002egt DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA ltFEFF00550073006100720065002000710075006500730074006500200069006d0070006f007300740061007a0069006f006e00690020007000650072002000630072006500610072006500200064006f00630075006d0065006e00740069002000500044004600200063006f006e00200075006e00610020007200690073006f006c0075007a0069006f006e00650020006d0061006700670069006f00720065002000700065007200200075006e00610020007100750061006c0069007400e00020006400690020007300740061006d007000610020006d00690067006c0069006f00720065002e0020004900200064006f00630075006d0065006e00740069002000500044004600200070006f00730073006f006e006f0020006500730073006500720065002000610070006500720074006900200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200065002000520065006100640065007200200035002e003000200065002000760065007200730069006f006e006900200073007500630063006500730073006900760065002egt NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 36: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

42 Principiu

Din proba omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obține unextract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent sintetic

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație cuschimb de cationi puternic acidăschimb de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru apreveni precipitarea eventualilor acizi grași prezenți icircn mediile acide

Agenții tensioactivi neionici rămacircn icircn apa uzată

Acizii grași din săpun se separă prin extracție cu etanol ce conține CO2Agenții tensioactivi anionici se obțin apoi sub formă de săruri deamoniu prin eluție cu o soluție de bicarbonat de amoniu icircn amestecapăizopropanol Sărurile de amoniu menționate se utilizează icircn testulde degradare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testul de biode-gradabilitate și procedura analitică se elimină cu schimbătorul decationi dispus deasupra schimbătorului de anioni

43 Produse chimice și echipament

431 Apă deionizată

432 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

433 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (431)

434 Soluție de bioxid de carbon icircn etanol (aproximativ 01 CO2) cuajutorul unui tub de alimentare prevăzut cu un disc sinterizat icircncorporatse trece bioxid de carbon CO2 prin etanol (432) timp de zece minuteSe utilizează numai soluție proaspătă

435 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv) 03 moli NH4HCO3 icircn1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ce conține 60 părți icircn volumizopropanol și 40 părți icircn volum apă (431)

436 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

437 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

438 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

439 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

4310 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

4311 Flacon de filtrare de 2 000 ml

4312 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

4313 Baie de apă

4314 Etuvă de uscare cu vid

4315 Termostat

4316 Evaporator rotativ

44 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi anionici

441 Prepararea extractului

Cantitatea de agenți tensioactivi necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 50 g MBAS

Icircn mod normal cantitatea de produs ce urmează să fie extras nu estemai mare de 1 000 g dar s-ar putea să fie necesar să se extragă cantitățisuplimentare de probă Din motive practice cantitatea de produs

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 36

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO ltFEFF004e00e4006900640065006e002000610073006500740075007300740065006e0020006100760075006c006c006100200076006f0069006400610061006e0020006c0075006f006400610020005000440046002d0061007300690061006b00690072006a006f006a0061002c0020006a006f006900640065006e002000740075006c006f0073007400750073006c00610061007400750020006f006e0020006b006f0072006b006500610020006a00610020006b007500760061006e0020007400610072006b006b007500750073002000730075007500720069002e0020005000440046002d0061007300690061006b00690072006a0061007400200076006f0069006400610061006e0020006100760061007400610020004100630072006f006200610074002d0020006a00610020004100630072006f006200610074002000520065006100640065007200200035002e00300020002d006f0068006a0065006c006d0061006c006c0061002000740061006900200075007500640065006d006d0061006c006c0061002000760065007200730069006f006c006c0061002egt ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 37: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

utilizată ar trebui icircn majoritatea cazurilor să fie limitată la 5 000 g icircnprepararea extractelor pentru testul de biodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus Cantitățile specificate pentru schimbători sunt proiectatepentru o capacitate de lucru de 600-700 mmoli de agent tensioactiv șisăpun

442 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și sesupune la reflux timp de o oră sub agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 55 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 2 000 ml etanolși se procedează ca icircn cazul anterior Pentru pulberi cu densitateaparentă mică (lt 300 gl) se recomandă creșterea proporției de etanolpacircnă la un raport de 201 Se evaporă filtratul etanolic la sec depreferință cu ajutorul unui evaporator rotativ Icircn cazul icircn care estenecesară o cantitate mai mare de extract se repetă operația Sedizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestec izopropanolapă

443 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (436) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (438) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (4312) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă

Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30 mlmin pacircnă laeliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (437) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apădeionizată

Se lasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii

Se transferă rășina icircn coloană cu ajutorul apei deionizate Coloana artrebui să conțină un tampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (435) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată Se icircnlocuieșteapa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (433) la un debit de 10-30mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătită pentru funcționare

444 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni

Se icircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat

Se icircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului 442 la60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de20 mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (433)

Pentru a obține agenți tensioactivi anionici (MBAS) se deconecteazăcoloana KAT Pentru eliminarea prin eluție a acizilor grași din săpun

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 37

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA ltFEFF00550073006100720065002000710075006500730074006500200069006d0070006f007300740061007a0069006f006e00690020007000650072002000630072006500610072006500200064006f00630075006d0065006e00740069002000500044004600200063006f006e00200075006e00610020007200690073006f006c0075007a0069006f006e00650020006d0061006700670069006f00720065002000700065007200200075006e00610020007100750061006c0069007400e00020006400690020007300740061006d007000610020006d00690067006c0069006f00720065002e0020004900200064006f00630075006d0065006e00740069002000500044004600200070006f00730073006f006e006f0020006500730073006500720065002000610070006500720074006900200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200065002000520065006100640065007200200035002e003000200065002000760065007200730069006f006e006900200073007500630063006500730073006900760065002egt NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 38: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

din coloana KAT se utilizează 5 000 ml soluție etanolCO2 la 50 degC(434) Se aruncă eluatul

Apoi se elimină prin eluție MBAS din coloana AAT cu 5 000 ml soluțiede bicarbonat de amoniu (435) Se evaporă eluatul la sec folosind baiede aburi sau un evaporator rotativ

Reziduul conține MBAS (sub formă de sare de amoniu) și eventualeproduse anionice care nu sunt agenți tensioactivi și care nu influențeazănegativ testul de biodegradare Se adaugă apă deionizată la reziduu pacircnăse obține un volum stabilit și se determină conținutul de MBAS dintr-unalicot Soluția se utilizează ca soluție etalon de detergenți sinteticianionici icircn testul de biodegradare Soluția ar trebui să se păstreze la otemperatură mai mică de 5 degC

445 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate suplimentară de soluție bicarbonat de amoniu (435) la undebit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminarea agenților tensioactivianionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (433) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

5 Tratamentul preliminar al agenților tensioactivi neionici ce urmeazăsă fie supuși testelor

51 Note preliminare

511 Tratamentul probelor

Tratamentul agenților tensioactivi neionici și al detergenților preparațiicircnaintea determinării biodegradabilității primare icircn testul de confirmareeste prezentat icircn tabelul următor

Produse Tratament

Agenți tensioactivi neionici Nici unul

Detergenți preparați Extracție cu alcool urmată desepararea agenților tensioactivineionici cu schimbător de ioni

Scopul extracției cu alcool constă icircn eliminarea componentelor anor-ganice și insolubile din produsul comercial care icircn unele situații arputea să perturbe testul de biodegradabilitate

512 Procedura cu schimbători de ioni

Izolarea și separarea agenților tensioactivi neionici din săpun agențitensioactivi anionici și cationici sunt necesare pentru teste de biodegra-dabilitate corecte

Acest lucru se realizează printr-un procedeu cu schimbători de ioni careutilizează o rășină schimbătoare de anioni macroporoasă și eluențicorespunzători pentru eluție fracționată Astfel săpunul și agențiitensioactivi anionici și neionici se pot izola printr-o singură operație

513 Controlul analitic

După omogenizare concentrația agenților tensioactivi anionici șineionici din detergenți se determină conform metodelor analiticeMBAS și BiAS Conținutul de săpun se determină printr-o metodăanalitică corespunzătoare

Această analiză a produsului este necesară pentru calcularea cantitățilornecesare pentru prepararea fracțiunilor destinate testului de biodegrada-bilitate

Extracția cantitativă nu este necesară cu toate acestea este necesarăextracția a cel puțin 80 din agenții tensioactivi neionici De obiceise obține 90 sau mai mult

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 38

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU ltFEFF00560065007200770065006e00640065006e0020005300690065002000640069006500730065002000450069006e007300740065006c006c0075006e00670065006e0020007a0075006d002000450072007300740065006c006c0065006e00200076006f006e0020005000440046002d0044006f006b0075006d0065006e00740065006e0020006d00690074002000650069006e006500720020006800f60068006500720065006e002000420069006c0064006100750066006c00f600730075006e0067002c00200075006d002000650069006e0065002000760065007200620065007300730065007200740065002000420069006c0064007100750061006c0069007400e400740020007a0075002000650072007a00690065006c0065006e002e00200044006900650020005000440046002d0044006f006b0075006d0065006e007400650020006b00f6006e006e0065006e0020006d006900740020004100630072006f0062006100740020006f0064006500720020006d00690074002000640065006d002000520065006100640065007200200035002e003000200075006e00640020006800f600680065007200200067006500f600660066006e00650074002000770065007200640065006e002egt PTB 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 DAN ltFEFF004200720075006700200064006900730073006500200069006e0064007300740069006c006c0069006e006700650072002000740069006c0020006100740020006f0070007200650074007400650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e0074006500720020006d006500640020006800f8006a006500720065002000620069006c006c00650064006f0070006c00f80073006e0069006e006700200066006f00720020006100740020006600e50020006200650064007200650020007500640073006b00720069006600740073006b00760061006c0069007400650074002e0020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e0074006500720020006b0061006e002000e50062006e006500730020006d006500640020004100630072006f0062006100740020006f0067002000520065006100640065007200200035002e00300020006f00670020006e0079006500720065002egt NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA ltFEFF00550073006100720065002000710075006500730074006500200069006d0070006f007300740061007a0069006f006e00690020007000650072002000630072006500610072006500200064006f00630075006d0065006e00740069002000500044004600200063006f006e00200075006e00610020007200690073006f006c0075007a0069006f006e00650020006d0061006700670069006f00720065002000700065007200200075006e00610020007100750061006c0069007400e00020006400690020007300740061006d007000610020006d00690067006c0069006f00720065002e0020004900200064006f00630075006d0065006e00740069002000500044004600200070006f00730073006f006e006f0020006500730073006500720065002000610070006500720074006900200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200065002000520065006100640065007200200035002e003000200065002000760065007200730069006f006e006900200073007500630063006500730073006900760065002egt NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 39: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

52 Principiu

Dintr-o probă omogenă (pulberi paste și lichide deshidratate) se obțineun extract cu etanol care conține agenți tensioactivi săpun și altecomponente solubile icircn alcool ale probei de detergent

Extractul cu etanol se evaporă la sec se dizolvă icircntr-un amestecizopropanolapă și soluția obținută se trece printr-o combinație deschimbător de cationi puternic acidschimbător de anioni macroporosicircncălzită la 50deg Temperatura menționată este necesară pentru a preveniprecipitarea eventualilor acizilor grași prezenți icircn mediile acide Agențiitensioactivi neionici se obțin din apa uzată prin evaporare

Agenții tensioactivi cationici care ar putea să perturbe testulde degradare și metoda analitică se elimină cu schimbătorul de cationidispus deasupra schimbătorului de anioni

53 Produse chimice și echipament

531 Apă deionizată

532 Etanol C2H5OH 95 (vv) (denaturant admis metil etil cetonă saumetanol)

533 Amestec izopropanolapă (5050 vv)

mdash 50 părți icircn volum izopropanol CH3CHOHCH3 și

mdash 50 părți icircn volum apă (531)

534 Soluție de bicarbonat de amoniu (6040 vv)

03 moli NH4HCO3 icircn 1 000 ml dintr-un amestec izopropanolapă ceconține 60 părți icircn volum izopropanol și 40 părți icircn volum apă (531)

535 Schimbător de cationi (KAT) puternic acid rezistent la alcool (50-100mesh)

536 Schimbător de anioni (AAT) macroporos Merck Lewatit MP 7080 (70-150 mesh) sau unul echivalent

537 Acid clorhidric HCl 10 (grgr)

538 Balon cu fundul rotund de 2 000 ml cu dop rodat și cu condensator dereflux

539 Filtru cu vid cu diametrul de 90 mm (cu posibilitate de icircncălzire) pentruhacircrtii de filtru

5310 Flacon de filtrare de 2 000 ml

5311 Coloană de schimb cu manta de icircncălzire și robinet diametrul tubuluiinterior de 60 mm și icircnălțimea de 450 mm (a se vedea figura 4)

5312 Baie de apă

5313 Etuvă de uscare cu vid

5314 Termostat

5315 Evaporator rotativ

54 Prepararea extractului și separarea agenților tensioactivi neionici

541 Prepararea extractului

Cantitatea de agent tensioactiv necesară pentru testul de biodegradareeste de aproximativ 25 g BiAS

Icircn prepararea extractelor pentru teste de biodegradare cantitatea deprodus utilizată ar trebui să fie limitată la maxim 2 000 g Prinurmare s-ar putea să fie necesar să se repete operația de două saumai multe ori pentru a obține o cantitate suficientă pentru testele debiodegradare

Experiența a arătat existența unor avantaje icircn utilizarea unei serii deextracții limitate față de o singură extracție cu o cantitate mare deprodus

542 Izolarea componentelor solubile icircn alcool

Se adaugă 250 g de detergent sintetic ce urmează să fie analizat la 1 250ml etanol se icircncălzește amestecul pacircnă la temperatura de fierbere și se

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 39

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN ltFEFF004200720075006700200064006900730073006500200069006e0064007300740069006c006c0069006e006700650072002000740069006c0020006100740020006f0070007200650074007400650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e0074006500720020006d006500640020006800f8006a006500720065002000620069006c006c00650064006f0070006c00f80073006e0069006e006700200066006f00720020006100740020006600e50020006200650064007200650020007500640073006b00720069006600740073006b00760061006c0069007400650074002e0020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e0074006500720020006b0061006e002000e50062006e006500730020006d006500640020004100630072006f0062006100740020006f0067002000520065006100640065007200200035002e00300020006f00670020006e0079006500720065002egt NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 40: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

supune la reflux timp de o oră cu agitare Se trece soluția alcoolicăfierbinte printr-un filtru cu vid cu pori mari icircncălzit la 50 degC și sefiltrează rapid Se spală flaconul și filtrul de vid cu aproximativ 200 mletanol fierbinte Se colectează filtratul și spălările filtrului icircntr-un flaconde filtrare

Pentru produsele sub formă de pastă sau lichid ce urmează să fieanalizate asigurați-vă că proba nu conține mai mult de 25 g agențitensioactivi anionici și 35 g săpun Proba menționată cacircntărită sesupune evaporării pacircnă la sec Se dizolvă reziduul icircn 500 ml etanol șise procedează ca icircn cazul anterior

Pentru pulberi cu densitate aparentă mică (lt 300 gl) se recomandăcreșterea proporției de etanol pacircnă la un raport de 201

Se evaporă filtratul etanolic la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Icircn cazul icircn care este necesară o cantitate mai marede extract se repetă operația Se dizolvă reziduul icircn 5 000 ml amestecizopropanolapă

543 Prepararea coloanelor schimbătoare de ioni

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE CATIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de cationi (535) icircntr-unpahar de 3 000 ml și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml acid clor-hidric (537) Se lasă să stea cel puțin două ore agitacircnd din cacircnd icircncacircnd

Se decantează acidul și se transferă rășina icircn coloană (5311) cuajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină un tampon dinvată de sticlă Se spală coloana cu apă deionizată la un debit de 10-30mlmin pacircnă la eliminarea clorurii din eluat

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este pregătită pentru funcționare

COLOANA SCHIMBĂTOARE DE ANIONI

Se introduc 600 ml de rășină schimbătoare de anioni (536) icircntr-unpahar și se acoperă prin adăugarea a 2 000 ml de apă deionizată Selasă cel puțin două ore pentru umflarea rășinii Se transferă rășina icircncoloană cu ajutorul apei deionizate Coloana ar trebui să conțină untampon din vată de sticlă

Se spală coloana cu soluție de bicarbonat de amoniu 03 M (534) pacircnăla eliminarea clorurii Pentru aceasta sunt necesari aproximativ 5 000 mlsoluție Se repetă spălarea cu 2 000 ml apă deionizată

Se icircnlocuiește apa cu 2 000 ml amestec izopropanolapă (533) la undebit de 10-30 mlmin Acum coloana este icircn formă OH și pregătităpentru funcționare

544 Procedura cu schimbători de ioni

Se conectează coloanele schimbătoare astfel icircncacirct coloana schimbătoarede cationi să fie plasată deasupra coloanei schimbătoare de anioni Seicircncălzesc coloanele schimbătoare la 50 degC utilizacircnd un termostat Seicircncălzesc 5 000 ml de soluție obținută conform punctului (542) la 60 degC și se trece soluția prin combinația de schimbători la un debit de 20mlmin Se spală coloanele cu 1 000 ml amestec fierbinte deizopropanolapă (533)

Pentru a obține agenți tensioactivi neionici se colectează filtratul șispălările filtrului și se evaporă la sec de preferință cu ajutorul unuievaporator rotativ Reziduul obținut conține BiAS Se adaugă apă deio-nizată la reziduu pacircnă se obține un volum stabilit și se determinăconținutul de BiAS dintr-un alicot Soluția se utilizează ca soluțieetalon de agenți tensioactivi neionici icircn testul de biodegradare Soluțiaar trebui să se păstreze la o temperatură mai mică de 5 degC

545 Regenerarea rășinilor schimbătoare de ioni

Schimbătorul de cationi se aruncă după utilizare

Pentru regenerarea rășinii schimbătoare de anioni se trece prin coloanăo cantitate de aproximativ 5 000-6 000 ml de soluție bicarbonat deamoniu (534) la un debit de aproximativ 10 mlmin pacircnă la eliminareaagenților tensioactivi anionici din eluat (testul cu albastru de metilen)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 40

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA ltFEFF004f007000740069006f006e00730020007000650072006d0065007400740061006e007400200064006500200063007200e900650072002000640065007300200064006f00630075006d0065006e00740073002000500044004600200064006f007400e900730020006400270075006e00650020007200e90073006f006c007500740069006f006e002000e9006c0065007600e9006500200070006f0075007200200075006e00650020007100750061006c0069007400e90020006400270069006d007000720065007300730069006f006e00200061006d00e9006c0069006f007200e90065002e00200049006c002000650073007400200070006f0073007300690062006c0065002000640027006f00750076007200690072002000630065007300200064006f00630075006d0065006e007400730020005000440046002000640061006e00730020004100630072006f0062006100740020006500740020005200650061006400650072002c002000760065007200730069006f006e002000200035002e00300020006f007500200075006c007400e9007200690065007500720065002egt JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR ltFEFF004200720075006b00200064006900730073006500200069006e006e007300740069006c006c0069006e00670065006e0065002000740069006c002000e50020006f00700070007200650074007400650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e0074006500720020006d006500640020006800f80079006500720065002000620069006c00640065006f00700070006c00f80073006e0069006e006700200066006f00720020006200650064007200650020007500740073006b00720069006600740073006b00760061006c0069007400650074002e0020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740065006e00650020006b0061006e002000e50070006e006500730020006d006500640020004100630072006f0062006100740020006f0067002000520065006100640065007200200035002e00300020006f0067002000730065006e006500720065002egt SVE ltFEFF0041006e007600e4006e00640020006400650020006800e4007200200069006e0073007400e4006c006c006e0069006e006700610072006e00610020006e00e40072002000640075002000760069006c006c00200073006b0061007000610020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740020006d006500640020006800f6006700720065002000620069006c0064007500700070006c00f60073006e0069006e00670020006f006300680020006400e40072006d006500640020006600e50020006200e400740074007200650020007500740073006b00720069006600740073006b00760061006c0069007400650074002e0020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740065006e0020006b0061006e002000f600700070006e006100730020006d006500640020004100630072006f0062006100740020006f00630068002000520065006100640065007200200035002e003000200065006c006c00650072002000730065006e006100720065002egt ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 41: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

Apoi se trec 2 000 ml de amestec izopropanolapă (533) prin schim-bătorul de anioni pentru spălare Schimbătorul de anioni este pregătitpentru o nouă operație

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 41

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 42: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

Figura 1

Instalație cu nămol activat reprezentare schematică

A Vas de stocare

B Dozator

C Vas de aerare (capacitate trei litri)

D Decantor

E Pompă cu aer comprimat

F Colector

G Aerator sinterizat

H Debitmetru pentru aer

I Aer

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 42

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB ltFEFF005500740069006c0069007a006500200065007300740061007300200063006f006e00660069006700750072006100e700f5006500730020007000610072006100200063007200690061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000500044004600200063006f006d00200075006d00610020007200650073006f006c007500e700e3006f00200064006500200069006d006100670065006d0020007300750070006500720069006f0072002000700061007200610020006f006200740065007200200075006d00610020007100750061006c0069006400610064006500200064006500200069006d0070007200650073007300e3006f0020006d0065006c0068006f0072002e0020004f007300200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000500044004600200070006f00640065006d0020007300650072002000610062006500720074006f007300200063006f006d0020006f0020004100630072006f006200610074002c002000520065006100640065007200200035002e0030002000650020007300750070006500720069006f0072002egt DAN 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 NLD ltFEFF004700650062007200750069006b002000640065007a006500200069006e007300740065006c006c0069006e00670065006e0020006f006d0020005000440046002d0064006f00630075006d0065006e00740065006e0020007400650020006d0061006b0065006e0020006d00650074002000650065006e00200068006f0067006500720065002000610066006200650065006c00640069006e00670073007200650073006f006c007500740069006500200076006f006f0072002000650065006e0020006200650074006500720065002000610066006400720075006b006b00770061006c00690074006500690074002e0020004400650020005000440046002d0064006f00630075006d0065006e00740065006e0020006b0075006e006e0065006e00200077006f007200640065006e002000670065006f00700065006e00640020006d006500740020004100630072006f00620061007400200065006e002000520065006100640065007200200035002e003000200065006e00200068006f006700650072002egt ESP ltFEFF0055007300650020006500730074006100730020006f007000630069006f006e006500730020007000610072006100200063007200650061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000500044004600200063006f006e0020006d00610079006f00720020007200650073006f006c00750063006900f3006e00200064006500200069006d006100670065006e00200070006100720061002000610075006d0065006e0074006100720020006c0061002000630061006c006900640061006400200061006c00200069006d007000720069006d00690072002e0020004c006f007300200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000730065002000700075006500640065006e00200061006200720069007200200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200079002000520065006100640065007200200035002e003000200079002000760065007200730069006f006e0065007300200070006f00730074006500720069006f007200650073002egt SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 43: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

Figura 2

Instalație cu nămol activat reprezentare detaliată

(dimensiunile icircn milimetri)

A Nivelul lichidului

B PVC rigid

C Sticlă sau material plastic hidrofob (PVC rigid)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 43

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA ltFEFF004f007000740069006f006e00730020007000650072006d0065007400740061006e007400200064006500200063007200e900650072002000640065007300200064006f00630075006d0065006e00740073002000500044004600200064006f007400e900730020006400270075006e00650020007200e90073006f006c007500740069006f006e002000e9006c0065007600e9006500200070006f0075007200200075006e00650020007100750061006c0069007400e90020006400270069006d007000720065007300730069006f006e00200061006d00e9006c0069006f007200e90065002e00200049006c002000650073007400200070006f0073007300690062006c0065002000640027006f00750076007200690072002000630065007300200064006f00630075006d0065006e007400730020005000440046002000640061006e00730020004100630072006f0062006100740020006500740020005200650061006400650072002c002000760065007200730069006f006e002000200035002e00300020006f007500200075006c007400e9007200690065007500720065002egt JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO ltFEFF004e00e4006900640065006e002000610073006500740075007300740065006e0020006100760075006c006c006100200076006f0069006400610061006e0020006c0075006f006400610020005000440046002d0061007300690061006b00690072006a006f006a0061002c0020006a006f006900640065006e002000740075006c006f0073007400750073006c00610061007400750020006f006e0020006b006f0072006b006500610020006a00610020006b007500760061006e0020007400610072006b006b007500750073002000730075007500720069002e0020005000440046002d0061007300690061006b00690072006a0061007400200076006f0069006400610061006e0020006100760061007400610020004100630072006f006200610074002d0020006a00610020004100630072006f006200610074002000520065006100640065007200200035002e00300020002d006f0068006a0065006c006d0061006c006c0061002000740061006900200075007500640065006d006d0061006c006c0061002000760065007200730069006f006c006c0061002egt ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 44: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

Figura 3

Calcularea biodegradabilității ndash testul de confirmare

A Perioada inițială

B Perioada utilizată icircn calcul (douăzeci și una de zile)

C Agent tensioactiv ușor biodegradabil

D Agent tensioactiv greu biodegradabil

E Biodegradare ()

F Timpul (zile)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 44

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD ltFEFF004700650062007200750069006b002000640065007a006500200069006e007300740065006c006c0069006e00670065006e0020006f006d0020005000440046002d0064006f00630075006d0065006e00740065006e0020007400650020006d0061006b0065006e0020006d00650074002000650065006e00200068006f0067006500720065002000610066006200650065006c00640069006e00670073007200650073006f006c007500740069006500200076006f006f0072002000650065006e0020006200650074006500720065002000610066006400720075006b006b00770061006c00690074006500690074002e0020004400650020005000440046002d0064006f00630075006d0065006e00740065006e0020006b0075006e006e0065006e00200077006f007200640065006e002000670065006f00700065006e00640020006d006500740020004100630072006f00620061007400200065006e002000520065006100640065007200200035002e003000200065006e00200068006f006700650072002egt ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 45: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

Figura 4

Coloană de schimb icircncălzită

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 45

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU ltFEFF005500730065002000740068006500730065002000730065007400740069006e0067007300200074006f0020006300720065006100740065002000500044004600200064006f00630075006d0065006e0074007300200077006900740068002000680069006700680065007200200069006d0061006700650020007200650073006f006c007500740069006f006e00200066006f007200200069006d00700072006f0076006500640020007000720069006e00740069006e00670020007100750061006c006900740079002e0020005400680065002000500044004600200064006f00630075006d0065006e00740073002000630061006e0020006200650020006f00700065006e00650064002000770069007400680020004100630072006f00620061007400200061006e0064002000520065006100640065007200200035002e003000200061006e00640020006c0061007400650072002egt gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice

Page 46: B REGULAMENTUL (CE) NR. 48/2004 AL ......B pentru om și pentru mediu prezentate de substanțele notificate în conformitate cu Directiva 67/548/CEE a Consiliului (1),Regulamentul

B

Figura 5

Aparat de separare cu gaze

(dimensiunile icircn milimetri)

2004R0648mdash RO mdash 27062009 mdash 005001mdash 46

ltlt ASCII85EncodePages false AllowTransparency false AutoPositionEPSFiles true AutoRotatePages PageByPage Binding Left CalGrayProfile (Dot Gain 20) CalRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CalCMYKProfile (US Web Coated 050SWOP051 v2) sRGBProfile (sRGB IEC61966-21) CannotEmbedFontPolicy Warning CompatibilityLevel 14 CompressObjects Tags CompressPages true ConvertImagesToIndexed true PassThroughJPEGImages true CreateJDFFile false CreateJobTicket false DefaultRenderingIntent Default DetectBlends true ColorConversionStrategy LeaveColorUnchanged DoThumbnails false EmbedAllFonts true EmbedJobOptions true DSCReportingLevel 0 EmitDSCWarnings false EndPage -1 ImageMemory 1048576 LockDistillerParams false MaxSubsetPct 100 Optimize true OPM 1 ParseDSCComments true ParseDSCCommentsForDocInfo true PreserveCopyPage true PreserveEPSInfo true PreserveHalftoneInfo false PreserveOPIComments false PreserveOverprintSettings true StartPage 1 SubsetFonts true TransferFunctionInfo Apply UCRandBGInfo Preserve UsePrologue false ColorSettingsFile () AlwaysEmbed [ true ] NeverEmbed [ true ] AntiAliasColorImages false DownsampleColorImages true ColorImageDownsampleType Bicubic ColorImageResolution 300 ColorImageDepth -1 ColorImageDownsampleThreshold 150000 EncodeColorImages true ColorImageFilter DCTEncode AutoFilterColorImages true ColorImageAutoFilterStrategy JPEG ColorACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt ColorImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000ColorACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000ColorImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasGrayImages false DownsampleGrayImages true GrayImageDownsampleType Bicubic GrayImageResolution 300 GrayImageDepth -1 GrayImageDownsampleThreshold 150000 EncodeGrayImages true GrayImageFilter DCTEncode AutoFilterGrayImages true GrayImageAutoFilterStrategy JPEG GrayACSImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt GrayImageDict ltlt QFactor 015 HSamples [1 1 1 1] VSamples [1 1 1 1] gtgt JPEG2000GrayACSImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt JPEG2000GrayImageDict ltlt TileWidth 256 TileHeight 256 Quality 30 gtgt AntiAliasMonoImages false DownsampleMonoImages true MonoImageDownsampleType Bicubic MonoImageResolution 1200 MonoImageDepth -1 MonoImageDownsampleThreshold 150000 EncodeMonoImages true MonoImageFilter CCITTFaxEncode MonoImageDict ltlt K -1 gtgt AllowPSXObjects false PDFX1aCheck false PDFX3Check false PDFXCompliantPDFOnly false PDFXNoTrimBoxError true PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXSetBleedBoxToMediaBox true PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 000000 000000 000000 000000 ] PDFXOutputIntentProfile () PDFXOutputCondition () PDFXRegistryName (httpwwwcolororg) PDFXTrapped Unknown Description ltlt FRA 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 JPN ltFEFF3053306e8a2d5b9a306f30019ad889e350cf5ea6753b50cf3092542b308000200050004400460020658766f830924f5c62103059308b3068304d306b4f7f75283057307e30593002537052376642306e753b8cea3092670059279650306b4fdd306430533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103057305f00200050004400460020658766f8306f0020004100630072006f0062006100740020304a30883073002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d30678868793a3067304d307e30593002gt DEU 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 PTB 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 DAN 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 NLD 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 ESP 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 SUO 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 ITA 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 NOR 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 SVE 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 ENU 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 gtgtgtgt setdistillerparamsltlt HWResolution [2400 2400] PageSize [612000 792000]gtgt setpagedevice


Recommended